E-2-[(2-pyridyl)methylene]-5,6-dimethoxyindan-1-one | 889132-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: E-2-[(2-pyridyl)methylene]-5,6-dimethoxyindan-1-one
• CAS: 889132-03-0
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₃
• 分子量: 281.311
• InChiKey: LMUBGSHBVAVQBJ-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  48.42
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-2-[(2-pyridyl)methylene]-5,6-dimethoxyindan-1-one 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-5,6-dimethoxy-2-(pyridin-2-ylmethylene)-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-(Pyridin-2-ylmethylene)indan-1-ones：具有缺电子杂芳基的环状查耳酮的 E/Z 异构化的首次研究

  摘要：

  合成吡啶-2-甲醛与1-茚满酮( 4 )、5,6-二甲氧基-1-茚满酮( 5 )和7-乙酰氨基-1-茚满酮( 6 )的缩合产物作为环状查尔酮的衍生物具有缺电子杂环（吡啶），这与早期研究的具有富电子杂环（唑）的类似物不同。所有产品均形成E异构体。X射线分析证实了化合物4的结构。化合物4 – 6的紫外诱导E/Z异构化，以及质子化时发生的转变，通过核磁共振和红外光谱进行了实验研究，并通过 DFT 计算进行了理论上的研究。化合物4的异构化速率远高于5和6的异构化速率。计算了与环外 C C 键有关的所有可能异构体和与吡啶环的 C-C 键有关的旋转异构体。提出了化合物4-6在紫外线照射和质子化作用下转化的一般方案。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.133005
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 5,6-二甲氧基茚酮 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到E-2-[(2-pyridyl)methylene]-5,6-dimethoxyindan-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-(Pyridin-2-ylmethylene)indan-1-ones：具有缺电子杂芳基的环状查耳酮的 E/Z 异构化的首次研究

  摘要：

  合成吡啶-2-甲醛与1-茚满酮( 4 )、5,6-二甲氧基-1-茚满酮( 5 )和7-乙酰氨基-1-茚满酮( 6 )的缩合产物作为环状查尔酮的衍生物具有缺电子杂环（吡啶），这与早期研究的具有富电子杂环（唑）的类似物不同。所有产品均形成E异构体。X射线分析证实了化合物4的结构。化合物4 – 6的紫外诱导E/Z异构化，以及质子化时发生的转变，通过核磁共振和红外光谱进行了实验研究，并通过 DFT 计算进行了理论上的研究。化合物4的异构化速率远高于5和6的异构化速率。计算了与环外 C C 键有关的所有可能异构体和与吡啶环的 C-C 键有关的旋转异构体。提出了化合物4-6在紫外线照射和质子化作用下转化的一般方案。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.133005

文献信息

• Highly Diastereoselective One-Pot Synthesis of Spiro{cyclopenta[<i>a</i>]indene-2,2‘-indene}diones from 1-Indanones and Aromatic Aldehydes
  作者：Pelayo Camps、Luis R. Domingo、Xavier Formosa、Carles Galdeano、Diana González、Diego Muñoz-Torrero、Sílvia Segalés、Mercè Font-Bardia、Xavier Solans

  DOI：10.1021/jo0600095

  日期：2006.4.1

  has been studied using DFT methods at the B3LYP/6-31G* level. The dimerization takes place through a process involving a Michael addition of a carbanion, obtained by deprotonation of 5g at the 3-position, to a second molecule of 5g, followed by an intramolecular Michael addition in the corresponding intermediate. The final protonation of the resulting anion accounts for the formation of the cis-fused

  在THF中用芳族醛和NaOEt处理1-茚满酮可通过四组分反应提供复杂的螺多环化合物，其中每种起始化合物的两个分子结合形成四个新的碳-碳键，从而形成了一个新的五个-元环，带有五个连续的立体定位中心，具有明确定义的相对构型。还形成了不同量的主要产物的次要差向异构体。茚满酮组分中甲氧基取代基的存在以及衍生自π-过量杂环的醛的使用使二聚步骤变慢了。在这些情况下，从预制的烯酮开始可获得更好的螺二聚体收率。该反应似乎是通过这样形成的烯酮的交叉羟醛缩合，脱水和二聚而发生的。已经使用DFT方法在B3LYP / 6-31G *水平上研究了5g。二聚化是通过以下过程进行的：将在3位的5g去质子化的碳负离子迈克尔加成至5g的第二个分子，然后在相应的中间体中进行分子内迈克尔加成。最终阴离子的最终质子化解释了顺式融合的五环系统的形成。