(3R,4R,5S)-2-(acetoxymethyl)-6-(thiophen-3-yl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate | 1056028-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4R,5S)-2-(acetoxymethyl)-6-(thiophen-3-yl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: (2R,3R,4R,5S,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(thiophen-3-yl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；(2S,3S,4R,5R,6R)-acetic acid 4,5-diacetoxy-6-acetoxymethyl-2-thiophen-3-yltetrahydropyran-3-yl ester；[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-thiophen-3-yloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1056028-50-2
• 化学式: C₁₈H₂₂O₉S
• 分子量: 414.433
• InChiKey: DRSHZRLZEQRXHA-WKULXVSPSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-149 °C
• 沸点：
  483.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 二氢吡啶 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 四氯化钛 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 四甲基胍 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (3R,4R,5S)-2-(acetoxymethyl)-6-(thiophen-3-yl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 、 (2R,3S,4R,5R,6R)-acetic acid 4,5-diacetoxy-6-acetoxymethyl-2-thiophen-3-yltetrahydropyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  通过可见光诱导的镍催化的糖基氯化物和芳基溴化物的还原交叉偶联立体选择性制备 C-芳基糖苷

  摘要：

  已经开发了一种镍催化的糖基氯与芳基溴的交叉偶联反应。该反应在可见光照射下顺利进行，并使用了实验室稳定的糖基氯，可以高度立体选择性地合成C-芳基糖苷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100343

文献信息

• Nickel-catalyzed reductive coupling of glucosyl halides with aryl/vinyl halides enabling β-selective preparation of C-aryl/vinyl glucosides
  作者：Jiandong Liu、Chuanhu Lei、Hegui Gong

  DOI：10.1007/s11426-019-9501-4

  日期：2019.11

  This work describes stereoselective preparation of β-C-aryl/vinyl glucosides via mild Ni-catalyzed reductive arylation and vinylation of C1-glucosyl halides with aryl and vinyl halides. A broad range of aryl halides and vinyl halides were employed to yield C-aryl/vinyl glucosides in 42%–93% yields. Good to excellent β-selectivities were obtained for C-glucosides by using tridentate ligand.

  这项工作描述了通过温和的Ni催化的还原性芳基化和C 1-葡萄糖基卤化物与芳基和乙烯基卤化物的乙烯基化，立体选择性地制备β- C-芳基/乙烯基葡糖苷。广泛使用的芳基卤化物和乙烯基卤化物可产生C-芳基/乙烯基葡糖苷，产率为42％–93％。通过使用三齿配体，对C-葡糖苷获得了良好至优异的β-选择性。
• Stereoselective Preparation of α-<i>C</i>-Vinyl/Aryl Glycosides via Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Glycosyl Halides with Vinyl and Aryl Halides
  作者：Jiandong Liu、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03567

  日期：2018.12.21

  Facile preparation of the α-C-vinyl and -aryl glycosides has been developed via mild Ni-catalyzed reductive vinylation and arylation of C1-glycosyl halides with vinyl/aryl halides. Good to high α-selectivities were achieved for C-glucosides, galactosides, maltoside, and mannosides, which were dictated by the employment of pyridine type ligands. As such, the present work represents unprecedented control

  通过温和的Ni催化还原性乙烯基化和C1-糖基卤化物与乙烯基/芳基卤化物的芳基化，已经开发出了制备α- C-乙烯基和-芳基糖苷的简便方法。对于C-葡萄糖苷，半乳​​糖苷，麦芽糖苷和甘露糖苷，具有良好或较高的α选择性，这是由吡啶类配体的使用决定的。这样，本发明代表了使用交叉偶联方法对C-乙烯基葡糖苷的高水平α-选择性的空前控制，并且通过催化剂控制的偶联策略提供了迄今为止最优化的C-芳基葡糖苷的α-选择性制备。
• Diastereoselective Ni-Catalyzed Negishi Cross-Coupling Approach to Saturated, Fully Oxygenated <i>C</i>-Alkyl and <i>C</i>-Aryl Glycosides
  作者：Hegui Gong、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/ja8041564

  日期：2008.9.10

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling approach to C-glycosides is described with an emphasis on C-aryl glycosides. The combination of NiCl2/PyBox in N,N'-dimethylimidazolidinone (DMI) enabled the synthesis of C-alkyl glycosides under mild reaction conditions. Moderate yields and beta-selectivities were obtained for C-glucosides, and good yields and high alpha-selectivities were the norm for C-mannosides

  介绍了一种 Ni 催化的 Negishi 交叉偶联方法来处理 C-糖苷，重点是 C-芳基糖苷。NiCl2/PyBox 在 N,N'-二甲基咪唑烷酮 (DMI) 中的组合能够在温和的反应条件下合成 C-烷基糖苷。C-葡萄糖苷获得了中等的产量和β-选择性，而良好的产量和高α-选择性是C-甘露糖苷的标准。对于 C-芳基糖苷，在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中使用 Ni(COD)2/(t)Bu-Terpy 的反应通常具有高产率，并提供具有高 β-选择性（1:>10 α: beta) 和 C-甘露糖苷具有中等 alpha 选择性 (3:1 alpha:beta)；α-C-芳基糖苷可以通过 Ni(COD)2/PyBox 在 DMF (>20:1 alpha:beta) 中的组合获得。集体研究表明，C-糖苷的立体化学控制取决于底物和催化剂的组合。Negishi 协议显示出出色的官能团耐受性，正如其在天然产物沙甲素