Cp*2Ti(OC(O)C(SiMe3)C(CCSiMe3)) | 247167-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Cp*2Ti(OC(O)C(SiMe3)C(CCSiMe3))
• 英文别名: [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2Ti(C(CCSi(CH3)3)C(Si(CH3)3)COO]；2,5-bis(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoate;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(4+)
• CAS: 247167-48-2
• 化学式: C₃₁H₄₈O₂Si₂Ti
• 分子量: 556.772
• InChiKey: QTLTWHMSVJAWLD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.12
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Ti(II)(η2-Me3SiC≡CC≡CSiMe)(η5-C5Me5)2] 、 二氧化碳 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到Cp*2Ti(OC(O)C(SiMe3)C(CCSiMe3))
  参考文献：
  名称：

  Permethylzirconocene 和 Permethyltitanocene 对双取代 1,3-丁二炔的反应性：η4- vs η2-complexation 或 C−C 与 Permethyltitanocene 偶联

  摘要：

  本文描述了全甲基二茂锆和全甲基二茂钛对不同 1,3-丁二炔的反应性。发现了对金属和二炔取代基的明显依赖性。不寻常但仍然稳定的五元氧化锆环枯烯（η4-二炔配合物，zirconacyclopenta-2,3,4-trienes）Cp*2Zr(η4-1,2,3,4-RC4R)，R = Ph 和 SiMe3，是使用两种新的有效合成路线制备。一开始是全甲基锆茂双乙炔化合物 Cp*2Zr(C⋮CR)2, R = Ph (1a), SiMe3 (1b)，它们在阳光下重新排列形成稳定的五元氧化锆环枯草烯 Cp*2Zr(η4-1,2, 3,4-RC4R)，R = Ph (2a)，SiMe3 (2b)。2a 和 2b 的替代途径是在足够的双取代丁二炔 RC⋮C-C⋮CR 存在下用 Mg 还原 Cp*2ZrCl2。两种方法都未能产生类似的钛环枯烯，这似乎非常不稳定。尽管如此，我们还是能够通过全甲基二茂钛的还原途径获得不同的产品。对于

  DOI：

  10.1021/ja991046z

文献信息

• Synthesis and Reactions with Carbon Dioxide of Mono(σ-alkynyl) Titanocene(III) Complexes Cp*₂Ti(C⋮CR) (R = Me, <i>t-</i>Bu) and the Corresponding “Ate” Complexes [Cp*₂Ti(C⋮CR)₂Li(THF)<i>_n</i>] (R = SiMe₃, <i>t-</i>Bu, Ph)
  作者：Frank G. Kirchbauer、Paul-Michael Pellny、Hongsui Sun、Vladimir V. Burlakov、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om010404f

  日期：2001.12.1

  via insertion into the σ-acetylide bond of the in situ formed titanium(III) intermediate [Cp*2Ti−C⋮C-t-Bu]. Compound 7 was also obtained in the reaction of the isolated titanium(III) complex Cp*2Ti−C⋮C-t-Bu (5) with carbon dioxide. The interaction of [Cp*2Ti(C⋮CPh)2Li(THF)2] (3) with carbon dioxide gives the stable bis(σ-acetylide) permethyltitanocene Cp*2Ti(C⋮CPh)2 (8) without coupling of the σ-acetylide

  钛（III）配合物CP * 2 TiCl与乙炔锂RC⋮CLi的反应在很大程度上取决于所用的溶剂。在THF中只有锂镊子化合物的[CP * 2的Ti（C⋮CR）2的Li（THF）Ñ ]（CP * =η 5 -C 5我5 ; R =森达3，Ñ = 1（1）; R =叔卜，ñ = 1（2）; R = PH，ñ = 2（3）），而不是预期的单（σ -炔基）二茂钛（III）配合物，获得的，而在ñ -己烷这些络合物的CP * 2个Ti（C⋮CR）的分离结果为R = Me（4），t- Bu（5）。该配合物的反应的[CP * 2的Ti（C⋮CSiMe 3）2的Li（THF）]（1）与所述titanafuranone二氧化碳导致6，这大概是由二氧化碳的插入形成为η 2 -butadiyne复杂的CP * 2的Ti（η 2 -Me 3的SiC⋮CC⋮CSiMe 3）。络合物[CP * 2 Ti（C⋮C- t- Bu）2