5,10,15,20-tetrakis(3-(bromomethyl)phenyl)porphyrin | 133671-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(3-(bromomethyl)phenyl)porphyrin
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(α-bromo-m-tolyl)porphyrin
• CAS: 133671-91-7
• 化学式: C₄₈H₃₄Br₄N₄
• 分子量: 986.441
• InChiKey: SLKHYGPHFVMDDO-PJEPRTEXSA-N

物化性质

• 密度：
  1.621±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.9
• 重原子数：
  56.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(3-(bromomethyl)phenyl)porphyrin 在 苄基三乙基氯化铵 、 一水合肼 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 5,10,15,20-tetrakis(α-amino-m-tolyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  四重二原子和三原子、氮杂桥连、共面双（5,10,15,20-四苯基卟啉）的合成

  摘要：

  研究了四重氮杂桥接的共面双（5,10,15,20-四苯基卟啉）的几种合成方法。5,10,15,20-四 (α-溴-间-甲苯基) 卟啉 (2) 与对甲苯磺酰胺或氰胺和 Cs 2 CO 3 在二甲基甲酰胺中的高稀释度反应产生甲苯磺酰基和氰基二聚体 3a 和 3b 8% 的收益率。选择的方法是卟啉 2 与甲苯磺酰氨基卟啉 5a 在相同条件下反应，以 38% 的产率得到二聚体 3a。联苯自由基阴离子诱导的 3a 脱磺酰化提供了氨基二聚体 3c (41%)。卟啉 2 与甲苯磺酰氨基卟啉 13 的反应以 1% 的产率提供了二聚体 14（桥长度减少）。还讨论了合成 3a 和 3c 的其他方法。UV/vis 和 1 H NMR 光谱结果表明这些二聚体的“螺旋式”优选构象黯然失色，

  DOI：

  10.1021/ja00011a024
• 作为产物：
  描述：

  3-氰基苄基溴 在 三氟化硼乙醚 、 四氯苯醌 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5,10,15,20-tetrakis(3-(bromomethyl)phenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  四重二原子和三原子、氮杂桥连、共面双（5,10,15,20-四苯基卟啉）的合成

  摘要：

  研究了四重氮杂桥接的共面双（5,10,15,20-四苯基卟啉）的几种合成方法。5,10,15,20-四 (α-溴-间-甲苯基) 卟啉 (2) 与对甲苯磺酰胺或氰胺和 Cs 2 CO 3 在二甲基甲酰胺中的高稀释度反应产生甲苯磺酰基和氰基二聚体 3a 和 3b 8% 的收益率。选择的方法是卟啉 2 与甲苯磺酰氨基卟啉 5a 在相同条件下反应，以 38% 的产率得到二聚体 3a。联苯自由基阴离子诱导的 3a 脱磺酰化提供了氨基二聚体 3c (41%)。卟啉 2 与甲苯磺酰氨基卟啉 13 的反应以 1% 的产率提供了二聚体 14（桥长度减少）。还讨论了合成 3a 和 3c 的其他方法。UV/vis 和 1 H NMR 光谱结果表明这些二聚体的“螺旋式”优选构象黯然失色，

  DOI：

  10.1021/ja00011a024

文献信息

• Synthesis of a spheroidal bis-porphyrin: a ligand designed to accept two catalytic metal ions in an isolated environment
  作者：Zhang Hong-Yue、Yu Jian-Qiu、Thomas C. Bruice

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89277-2

  日期：1994.1

  and catalase, has been synthesized in 9 steps. C-Alkylation of 2-(2′-lithio-5′-tert-butyldimethylsiloxy-methyl)phenyl-1,3-dioxolane (D) with tetra-bromide 6, prepared from bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride by 5 steps, afforded the key intermediate, tetra-alkylated compound 3a, in 68% yield. An alternative route to 3, O-alkylations of tetrol 4 with aliphatic halides 5, was also

  已经设计了一个球形双卟啉（双封端的四联共界面二聚四苯基卟啉，1），设计用作模拟超氧化物歧化酶和过氧化氢酶组合酶活性的一类催化剂的配体。2-（2'-锂代-5'-的C-烷基化叔-butyldimethylsiloxy甲基）苯基-1,3-二氧戊环（d）与四溴化6，从二环〔2,2,2〕辛-7-烯通过5个步骤，将-2,3,5,6-四羧酸二酐得到68％的收率的关键中间体四烷基化化合物3a。到替代路线3四醇的，O-烷基化4用的脂族卤化物5，也经过测试。四个受保护的羟基向溴取代基的转化对于卟啉2的制备至关重要。因此，制备四苄基溴化物24b，然后在三氟化硼醚化物的存在下用吡咯处理，然后进行DDQ氧化，得到封端的卟啉2。两个分子的联接2以形成球状卟啉1在稀DMF溶液中进行，使用0.8当量的2- trimethylsilylethane磺酰胺（H 2 NSO 2 CH 2 CH 2的Si（CH 3）3，SES-NH
• Triazole- and triazolium-containing porphyrin-cages for optical anion sensing
  作者：Lydia C. Gilday、Nicholas G. White、Paul D. Beer

  DOI：10.1039/c2dt30124e

  日期：——

  porphyrin-cages for anion sensing applications. UV/visible spectroscopic titration investigations reveal both host systems exhibit strong anion binding affinities, with the positively-charged triazolium-porphyrin cage capable of colorimetric sensing halides, fluoride and chloride, and oxoanions in acetone–water solvent mixtures.

  三唑三唑鎓基团和三唑鎓基团已被整合到基于金属卟啉锌（II）的结构框架中，以产生两个用于阴离子传感应用的卟啉笼。紫外/可见光谱滴定研究表明，两种宿主系统均显示出很强的阴离子结合亲和力，三唑鎓带正电卟啉 能够比色感应卤化物，氟离子，氯离子和氧阴离子的笼子 丙酮–水 溶剂混合物。
• Synthesis, Characterization, and Saccharide Binding Studies of Bile Acid − Porphyrin Conjugates
  作者：Juha Koivukorpi、Elina Sievänen、Erkki Kolehmainen、Vladimír Král

  DOI：10.3390/12010013

  日期：——

  Synthesis and characterization of bile acid-porphyrin conjugates (BAPs) are reported. Binding of saccharides with BAPs in aqueous methanol was studied by monitoring changes in the visible absorption spectral of the porphyrin-moieties. Although these studies clearly showed absorbance changes, suggesting quite high if non-selective binding, the mass spectral studies do not unambiguously support these results.

  报告了胆汁酸-卟啉缀合物 (BAP) 的合成和表征。通过监测卟啉部分可见吸收光谱的变化，研究了甲醇水溶液中糖类与 BAP 的结合。尽管这些研究清楚地显示吸光度变化，表明如果非选择性结合则相当高，但质谱研究并没有明确支持这些结果。
• Stabilization of guanine quadruplex DNA by the binding of porphyrins with cationic side arms
  作者：Takeshi Yamashita、Tadayuki Uno、Yoshinobu Ishikawa

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.01.041

  日期：2005.4

  Many aromatic ligands, including tetra-(N-methyl-4-pyridyl)porphyrin (TMPyP4), have been reported to bind and stabilize quadruplex structure of telomeric DNA. We synthesized novel quadruplex-interacting porphyrins with cationic pyridinium and trimethylammonium arms at para- or meta-position of all phenyl groups of tetratolyl porphyrin. An antiparallel quadruplex structure was found to be stabilized

  据报道，许多芳香族配体，包括四-（N-甲基-4-吡啶基）卟啉（TMPyP4），可以结合并稳定端粒DNA的四链体结构。我们合成了与阳离子吡啶鎓和三甲基铵臂在四甲苯基卟啉的所有苯基的对位或间位的新型四链相互作用卟啉。通过四聚体的熔融温度的升高，发现与对映异构体和经过充分研究的TMPyP4相比，反平行四聚体结构通过对位异构体的稳定性更高。一摩尔当量的异构体足以稳定四链体。根据吸收，诱导的圆二色性和荧光共振能量转移光谱法的结果，卟啉结合的独特位点被认为是外部鸟嘌呤四联体或四联体的凹槽。阳离子侧臂在稳定四链体结构中起关键作用。
• Selective Extraction of C₇₀ by a Tetragonal Prismatic Porphyrin Cage
  作者：Yi Shi、Kang Cai、Hai Xiao、Zhichang Liu、Jiawang Zhou、Dengke Shen、Yunyan Qiu、Qing-Hui Guo、Charlotte Stern、Michael R. Wasielewski、François Diederich、William A. Goddard、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1021/jacs.8b08555

  日期：2018.10.24

  formed between the cage and both C60 and C70 were characterized in solution by HRMS and NMR, UV-vis and fluorescence spectroscopies, and confirmed in the solid state by single-crystal X-ray diffraction analyses. The results from solution studies reveal that the cage has a much stronger binding for C70 than for C60, resulting in a selective extraction of C70 from a C60-enriched fullerene mixture (C60/C70

  随着超分子化学的出现，基于非共价键相互作用的富勒烯受体的研究引起了广泛关注。在这里，我们展示了阳离子分子笼的设计和合成：由两个四苯基卟啉组成的环芳，由四个紫罗碱单元以菱形棱柱方式面对面桥接。笼内的大空腔，以及卟啉板和富勒烯客体之间有利的供体-受体相互作用，使笼成为一种极好的富勒烯受体。在笼子与 C60 和 C70 之间形成的 1:1 主客体复合物在溶液中通过 HRMS 和 NMR、UV-vis 和荧光光谱进行表征，并通过单晶 X 射线衍射分析在固态中得到证实。