1,1'-bis[bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphino]ferrocene | 70227-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1'-bis[bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphino]ferrocene
• 英文别名: 1,1'-bis(di-para-(trifluoromethyl)phenylphosphino)ferrocene；1,1′-bis(dipara-(trifluoromethyl)phenylphosphino)-ferrocene；1,1'-bis(di-p-(trifluoromethyl)phenylphosphino)ferrocene；dppf-CF₃；1,1'-bis(bis(p-(trifluoromethyl)phenyl)phosphino)ferrocene；1,1'-bis(di(4-trifluoromethylphenyl)phosphino)ferrocene；CF3-dppf；cyclopenta-1,4-dien-1-yl-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]phosphane;cyclopenta-2,4-dien-1-yl-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]phosphane;iron(2+)
• CAS: 70227-88-2
• 化学式: C₃₈H₂₄F₁₂FeP₂
• 分子量: 826.384
• InChiKey: FTTUKDCKEQVZDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis[bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphino]ferrocene 、 双三苯基膦二羰基镍 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48%的产率得到Ni[1,1'-bis[di(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphino]ferrocene](CO)2
  参考文献：
  名称：

  电子和立体效应对钯（II）中二芳基醚的还原消除作用

  摘要：

  制备了含有空间和电子变化的膦配体的芳基钯芳基氧化物配合物，并且研究了从这些配合物中还原性消除二芳基醚的速率，以确定最强烈地促进该异常反应的配体性质。通过制备类型为（L）Pd（Ar）（OAr'）的单体钯配合物来探测电子和空间效应，其中L = DPPF（1,1'-双-二-二苯基膦基二茂铁），CF 3 -DPPF（1,1 “ -双[二（4-（三氟甲基）苯基）膦基]二茂铁），和D-吨-BPF（1,1'-双（二-叔丁基膦基二茂铁）和Ar =缺电子和电子中性的芳基。在加热含有与钯键合的缺乏电子的芳基的配合物后，观察到直接形成C-O键的还原性消除反应，高产率地形成二芳基醚。从CF 3 -DPPF-连接的钯配合物中形成氧键的还原性消除的速率常数是类似DPPF-连接的配合物所获得的速率常数的两倍。从体积更大的D- t- BPF络合物中还原消除二芳基醚的速度比从DPPF络合物中还原快约100倍。含有电子中性芳基的DPPF和CF

  DOI：

  10.1021/om030230x
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 氯二[3,5-二(三氟甲基)苯基]膦 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 以80 %的产率得到1,1'-bis[bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphino]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  5-溴-1,2,3-三嗪的交叉偶联反应

  摘要：

  描述了 5-溴-1,2,3-三嗪的有效 Pd 催化交叉偶联方法。反应条件的优化允许制备具有代表性的（杂）芳基-1,2,3-三嗪（20 个实例，产率高达 97%）。使用支持硼酸化学空间的数据科学评估反应范围，以评估该方法的普遍性。此外，所得产品的多样化使得嘧啶和吡啶的制备收率高达 80%，并且只需两步即可完成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02082
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 、 methyl 2,3,4-tri-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 1,1'-bis[bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphino]ferrocene 、 potassium carbonate 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 以42 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过借氢策略钌催化苯胺与伯碳水化合物醇的 N-烷基化

  摘要：

  钌催化的苯胺与糖衍生物的N-烷基化通过借氢策略进行。伯糖醇成功应用于苯胺衍生物的N-烷基化，以高产率得到相应的氨基糖。

  DOI：

  10.1039/d3cc01931d

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Cyclization of Terminal and Internal Allenols: An Atom Economic and Highly Stereoselective Access Towards Tetrahydropyrans
  作者：Johannes P. Schmidt、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/ange.202009166

  日期：2020.12.21

  AbstractA comprehensive study of a diastereoselective Rh‐catalyzed cyclization of terminal and internal allenols is reported. The methodology allows the atom economic and highly syn‐selective access to synthetically important 2,4‐disubstituted and 2,4,6‐trisubstituted tetrahydropyrans (THP). Furthermore, its utility and versatility are demonstrated by a great functional‐group compatibility and the

  摘要报道了末端和内部联烯醇的非对映选择性 Rh 催化环化的综合研究。该方法允许原子经济且高度顺‐选择性获得合成上重要的2,4-二取代和2,4,6-三取代四氢吡喃（THP）。此外，其良好的官能团兼容性和 (−)-centrolobine 的对映选择性全合成证明了其实用性和多功能性。
• Highly Active Platinum Catalysts for Nitrile and Cyanohydrin Hydration: Catalyst Design and Ligand Screening via High-Throughput Techniques
  作者：Xiangyou Xing、Chen Xu、Bo Chen、Chengcheng Li、Scott C. Virgil、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.8b11667

  日期：2018.12.19

  Nitrile hydration provides access to amides that are indispensable to researchers in chemical and pharmaceutical industries. Prohibiting the use of this venerable reaction, however, are (1) the dearth of biphasic catalysts that can effectively hydrate nitriles at ambient temperatures with high turnover numbers and (2) the unsolved challenge of hydrating cyanohydrins. Herein, we report the design of

  腈水合为化学和制药行业的研究人员提供了必不可少的酰胺。然而，禁止使用这种古老的反应是 (1) 缺乏能够在环境温度下以高转换数有效水合腈类的双相催化剂，以及 (2) 水合氰醇的未解决挑战。在此，我们报告了通过精确地将富电子和缺电子配体相互反式排列，从而增强羟基的亲核性和腈基的亲电性来设计新型“供体-受体”型铂催化剂。利用高通量、自动化的工作流程并评估双齿配体库，我们发现了市售的廉价 DPPF [1,1' -ferrocenendiyl-bis(diphenylphosphine)] 提供优异的反应性。相应的“供体-受体”型催化剂2a很容易由(DPPF)PtCl2、PMe2OH和AgOTf制备。2a 的增强活性允许各种腈和氰醇在 40 °C 下以优异的转化率进行水合。对配体结构的合理重新评估导致发现了改性催化剂 2c，它含有更多富电子的 1,1'-双[双（5-甲基-2-呋喃基）膦基]二茂铁配体
• Trans Influence on the Rate of Reductive Elimination. Reductive Elimination of Amines from Isomeric Arylpalladium Amides with Unsymmetrical Coordination Spheres
  作者：Makoto Yamashita、Jose V. Cuevas Vicario、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja037425g

  日期：2003.12.1

  forming reductive elimination at -15 C to form the corresponding N-methyldiarylamine in high yield. Complexes ligated by symmetrical DPPF derivatives with electron-withdrawing substituents on the DPPF aryl groups underwent reductive elimination faster than complexes ligated by symmetrical DPPF derivatives with electron-donating substituents on the ligand aryl groups. Studies of arylpalladium amido complexes

  为了确定反式对芳基钯 (II) 酰胺配合物的还原消除速率的影响，研究了带有对称和不对称 DPPF（DPPF = 双（二苯基膦）二茂铁）衍生物的芳基钯酰胺配合物的反应。LPd(Ar)(NMeAr') 的 THF 溶液（L = DPPF、DPPF-OMe、DPPF-CF3、DPPF-OMe、Ph、DPPF-Ph、 和 DPPF-OMe、 ；Ar = C6H4-4- ;Ar' = -4-CH3、Ph 和 -4-OMe) 在 -15°C 进行 CN 键形成还原消除，以高产率形成相应的 N-甲基二芳基胺。由对称 DPPF 衍生物与 DPPF 芳基上的吸电子取代基连接的复合物比由对称 DPPF 衍生物与配体芳基上的给电子取代基连接的复合物更快地进行还原消除。对含有不对称 DPPF 配体的芳基钯酰胺配合物的研究揭示了几种趋势。首先，具有较弱的供体反式氮和较强的供体反式到钯
• Iridium-Catalyzed α-Selective Arylation of Styrenes by Dual C−H Functionalization
  作者：Phillippa Cooper、Giacomo E. M. Crisenza、Lyman J. Feron、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201808299

  日期：2018.10.22

  An IrI -system modified with a ferrocene derived bisphosphine ligand promotes α-selective arylation of styrenes by dual C-H functionalization. These studies offer a regioisomeric alternative to the Pd-catalyzed Fujiwara-Moritani reaction.

  用二茂铁衍生的双膦配体修饰的 IrI 系统通过双 CH 官能化促进苯乙烯的 α-选择性芳基化。这些研究为 Pd 催化的 Fujiwara-Moritani 反应提供了一种区域异构替代方案。
• Cross-Coupling Reactions of Monosubstituted Tetrazines
  作者：Lukas V. Hoff、Simon D. Schnell、Andrea Tomio、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01813

  日期：2021.8.6

  A Ag-mediated Pd-catalyzed cross-coupling method for 3-bromo-1,2,4,5-tetrazine with boronic acids is presented. Electronic modification of the 1,1′-bis(diphenylphosphine)ferrocene (dppf) ligand was found to be crucial for good turnover. Using this fast method, a variety of alkyl-, heteroatom-, and halide-substituted aryl- and heteroaryl-tetrazines were prepared (29 examples, up to 87% yield).

  提出了一种用于 3-溴-1,2,4,5-四嗪与硼酸的 Ag 介导的 Pd 催化交叉偶联方法。发现 1,1'-双（二苯基膦）二茂铁 (dppf) 配体的电子修饰对于良好的周转至关重要。使用这种快速方法，制备了多种烷基、杂原子和卤化物取代的芳基和杂芳基四嗪（29 个实例，产率高达 87%）。