[((tetra-p-sulfonatophenyl)porphyrinato)Rh(I)(D2O)](5-) | 676318-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [((tetra-p-sulfonatophenyl)porphyrinato)Rh(I)(D2O)](5-)
• 英文别名: Rh(I)(tetra(p-sulfonatophenyl)porphyrinato)(OD2)(5-)；(tetra(p-sulfonatophenyl)porphyrin)Rh(I)(OD2)](5-)；[(tetra p-sulfonatophenyl porpyrinato)Rh(D2O)](5-)
• CAS: 676318-78-8
• 化学式: C₄₄H₂₆N₄O₁₃RhS₄
• 分子量: 1051.86
• InChiKey: QHJKYSSBCLKTAU-QLTPCDBZSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [((tetra-p-sulfonatophenyl)porphyrinato)Rh(I)(D2O)](5-) 、 重水 在 HCl 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 [(TSPP)Rh(D)(D2O)](4-)
  参考文献：
  名称：

  水中的平衡热力学研究：二氢与铑 (III) 卟啉的反应与 Rh-Rh、Rh-H 和 Rh-OH 键能学相关

  摘要：

  铑 (III) 四对磺基苯基卟啉 ((TSPP)Rh(III)) 络合物的水溶液与二氢反应，在六种铑物质（包括氢化铑、铑 (I) 和铑 (II) 二聚体络合物）之间产生平衡分布。该系统的平衡热力学研究 (298 K) 建立了定量关系，通过直接测量五个平衡常数以及 D(2)O 的解离能，将水溶液中物质的分布定义为二氢和氢离子浓度的函数和水中的二氢。氢化物复合物 ([(TSPP)Rh-D(D(2)O)](-4)) 是一种弱酸 (K(a)(298 K) = (8.0 +/- 0.5) x 10(-8) ))。一系列无法​​直接确定的反应的平衡常数和自由能变化，包括 Rh(II)-Rh(II) 二聚体与水 (D(2)O) 和二氢 (D(2)) 的均裂反应来自直接测量的平衡。[(TSPP)Rh-D(D(2)O)](-4) 和 [(TSPP) 的氢化铑 (Rh-D)(aq) 和氢氧化铑 (Rh-OD)(aq)

  DOI：

  10.1021/ja039218m
• 作为产物：
  描述：

  Rh(III)(tetra(p-sulfonatophenyl)porphyrinato)(CH2CH(OD)CH2CH2CH2OD)(OD2)(4-) 在 borate 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 [((tetra-p-sulfonatophenyl)porphyrinato)Rh(I)(D2O)](5-)
  参考文献：
  名称：

  铑卟啉与未活化烯烃在水中形成β-羟烷基配合物并转化为酮和环氧化物的反应性和动力学机理研究†

  摘要：

  本文报道了β-羟烷基铑卟啉配合物的中间作用，将未活化的烯烃选择性氧化为酮和环氧化物，这是由末端烯烃与 四（对-磺基苯基）卟啉铑（III）复杂的。β-羟烷基铑卟啉配合物水 在pH 9.0的水溶液中进行β-C–H消除以生成酮，并在pH值为9.0的条件下将O–H去质子化 酸值/二甲基亚砜 溶液导致分子内亲核分子迅速，定量地置换形成1,2-环氧烷烃。

  DOI：

  10.1039/b912219b

文献信息

• Thermodynamics of Rhodium Hydride Reactions with CO, Aldehydes, and Olefins in Water:  Organo-Rhodium Porphyrin Bond Dissociation Free Energies
  作者：Xuefeng Fu、Bradford B. Wayland

  DOI：10.1021/ja054548n

  日期：2005.11.30

  and alkyl complexes, respectively. The hydride complex (1) functions as a weak acid in D2O and partially dissociates into a rhodium(I) complex ([(TSPP)Rh(I)(D2O)](-5)) and a proton (D+). Fast substrate reactions of 1 in D2O compared to reactions of rhodium porphyrin hydride ((por)Rh-H) in benzene are ascribed to aqueous media promoting formation of ions and supporting ionic reaction pathways. The regioselectivity

  四（对磺基苯基）卟啉氢化铑（[(TSPP)Rh-D(D2O)](-4)) (1) 在水 (D2O) 中与一氧化碳、醛和烯烃反应生成金属甲酰基，分别为α-羟烷基和烷基配合物。氢化物络合物 (1) 在 D2O 中作为弱酸起作用并部分离解成铑 (I) 络合物 ([(TSPP)Rh(I)(D2O)](-5)) 和质子 (D+)。与氢化铑卟啉 ((por)Rh-H) 在苯中的反应相比，1 在 D2O 中的快速底物反应归因于水性介质促进了离子的形成并支持了离子反应途径。1 加成到烯烃的区域选择性在酸性 D2O 中主要是反马尔可夫尼科夫，在碱性 D2O 中仅是反马尔可夫尼科夫。通过利用氢离子对水介质中物质平衡分布的依赖性，氢化铑底物反应的可及平衡热力学测量范围在水中比在有机介质中显着增加。报道了氢化铑卟啉与每种底物（包括 CO、H2CO、CH3CHO、CH2= 以及多组醛和烯烃）反应的热力学测量结果。铑卟啉氢化物与
• Mechanistic comparison of β-H elimination, β-OH elimination, and nucleophilic displacement reactions of β-hydroxy alkyl rhodium porphyrin complexes
  作者：Bing Wu、Jiadi Zhang、Lin Yun、Xuefeng Fu

  DOI：10.1039/c0dt01146k

  日期：——

  This article reports on kinetic studies for three alternate pathways, including β-hydrogen elimination, β-hydroxy elimination, and intramolecular nucleophilic displacement reactions, for rhodium porphyrin β-hydroxy alkyl reactions in water and DMSO to form ketone, alkene, and epoxide, respectively. Comparisons of activation parameters for these processes indicate that the β-hydroxy elimination process has the lowest activation enthalpy in water, but the intramolecular nucleophilic displacement pathway predominates in DMSO.

  本文报告了卟啉铑δ-羟基烷基在水和二甲基亚砜中分别生成酮、烯和环氧化物反应的δ-氢消除、δ-羟基消除和分子内亲核置换反应等三种交替途径的动力学研究。这些过程的活化参数比较表明，δ-羟基消除过程在水中的活化焓最低，但分子内亲核置换途径在二甲基亚砜中占主导地位。