2-cyclohexyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 879224-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-cyclohexyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 879224-90-5
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: GJGRIUSHDMQSGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 吡啶 、 四氯化硅 、 二氟化氢钾 、 仲丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 21.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼酸酯合成高对映体富集的C-叔胺：在合成亚胺的应用

  摘要：

  优于所有其他化合物：叔硼酸酯（使用锂化-硼化反应可轻松获得）已在非常高的ee中转化为叔烷基胺。这项工作已被应用于药物艾美辛和手性2,2-二取代哌啶的简短，模块化和完全立体控制的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201006037
• 作为产物：
  描述：

  Cyclohexyl phenyl sulfide 在 间氯过氧苯甲酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-cyclohexyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  碱介导的烷基砜自由基硼化反应

  摘要：

  据报道，在与 B 2 neop 2的碱介导的硼基化反应中，利用失活的烷基砜作为烷基自由基前体，从而无需进一步酯交换即可直接获得有价值的烷基硼酸酯。这种方法具有可扩展性，并且能够耐受各种官能团和底物，包括复杂分子。

  DOI：

  10.1002/chem.202103866

文献信息

• Free Radical Pathway Cleavage of C—O Bonds for the Synthesis of Alkylboron Compounds
  作者：Xi Lu、Zhen‐Qi Zhang、Lu Yu、Ben Zhang、Bing Wang、Tian‐Jun Gong、Chang‐Lin Tian、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1002/cjoc.201800500

  日期：2019.1

  polarized alkyl tosylate C—O bonds to the fairly limited number of C—O bonds able to participate in free radical cleavage pathways. The mechanistic studies suggested that in situ‐generated silver(0) catalytic species were the active catalytic species and played a key role in the radical pathway cleavage of C—O bonds.

  我们报告了烷基甲苯磺酸盐的银催化的硼酸酯化反应，这为合成具有良好官能团相容性和优异化学选择性的烷基硼化合物提供了一种新方法。目前的工作在能够参与自由基裂解途径的相当有限数量的C-O键上增加了高度极化的甲苯磺酸烷基酯C-O键。机理研究表明，原位生成的silver（0）催化物种是活性催化物种，并且在C-O键的自由基途径裂解中起关键作用。
• Iron-Based Catalyst for Borylation of Unactivated Alkyl Halides without Using Highly Basic Organometallic Reagents
  作者：Sheema Siddiqui、Ramesh Bhawar、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02364

  日期：2021.1.15

  alkyl bromides and chlorides with bis(neopentylglycolato)diborane (B2neop2) mediated by iron-bis amide is described. The reaction proceeds with a broad substrate scope and good functional group compatibility. Moreover, sufficient catalytic activity was obtained for primary and secondary alkyl halides. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through a radical pathway.

  描述了由铁-双酰胺介导的烷基溴化物和氯化物与双（新戊基糖基乙酸）二硼烷（B 2 neop 2）的轻度硼化。反应在较宽的底物范围和良好的官能团相容性下进行。此外，对于伯烷基卤和仲烷基卤获得了足够的催化活性。机理研究表明，反应通过自由基途径进行。
• Copper-catalyzed Borylation of Primary and Secondary Alkyl Halides with Bis(neopentyl glycolate) Diboron at Room Temperature
  作者：Xin Lou、Zhen-Qi Zhang、Jing-Hui Liu、Xiao-Yu Lu

  DOI：10.1246/cl.150881

  日期：2016.2.5

  Borylation reactions are heavily dependent on diboron agents, whose structures prescribe the reaction conditions. It necessitates extended investigation of borylation reactions using other diboron ...

  硼酸化反应严重依赖于二硼试剂，其结构规定了反应条件。它需要对使用其他二硼的硼化反应进行扩展研究......
• Visible-light-driven graphene supported Cu/Pd alloy nanoparticle-catalyzed borylation of alkyl bromides and chlorides in air
  作者：Zhi-Feng Jiao、Ya-Ming Tian、Xiao-Ning Guo、Udo Radius、Holger Braunschweig、Todd B. Marder、Xiang-Yun Guo

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.01.019

  日期：2021.3

  A highly efficient photocatalytic protocol for borylation of alkyl bromides and chlorides with graphene supported Cu/Pd alloy nanoparticles as a heterogeneous catalyst is reported. This photocatalytic system operates with visible light in air, providing a wide range of primary and secondary alkyl halides with B2pin2 or B2neop2 in high yields at low temperatures, thereby demonstrating its broad utility

  报道了一种高效的光催化方案，用于将烷基溴和氯化物与石墨烯负载的Cu / Pd合金纳米粒子作为非均相催化剂进行硼化。该光催化系统利用空气中的可见光进行操作，提供了各种具有B 2 pin 2或B 2 neop 2的伯烷基卤和仲烷基卤。在低温下高收率，因此证明了其广泛的用途和官能团耐受性。高性能归因于Cu的局部表面等离振子共振（LSPR）和由于合金表面电荷异质性导致的电荷从Cu到Pd的协同效应。高能电子从Pd转移到亲电的烷基卤化物导致烷基的形成，其迅速与二硼化合物的亲核加合物发生反应，其碱吸附在带正电的Cu位上，形成相应的硼酸酯化产物。
• Enantiospecific Synthesis of <i>ortho</i>-Substituted Benzylic Boronic Esters by a 1,2-Metalate Rearrangement/1,3-Borotropic Shift Sequence
  作者：Stefan Aichhorn、Raphael Bigler、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.7b05880

  日期：2017.7.19

  ortho-substituted benzylic boronic esters with formal 1,1′-benzylidene insertion into the C–B bond. The reaction occurs by a SN2′ elimination and 1,2-metalate rearrangement of the N-activated boronate complex to afford a dearomatized intermediate, which undergoes a Lewis-acid catalyzed 1,3-borotropic shift to afford the boronic ester products in high yield and with excellent enantiospecificity. The use of

  已经研究了苄胺和硼酸酯之间的偶联反应。邻-Lithiated苄胺与硼酸酯反应，并且一个Ñ -activator，得到邻位与正规1,1'-亚苄基取代的插入苄硼酸酯到C-B键。该反应通过S N 2'的消除和N活化的硼酸酯络合物的1,2-金属化物重排而得到脱芳香化的中间体，该中间体经过路易斯酸催化的1,3-硼向转变以得到硼酸酯产物。高收率和优异的对映体特异性。使用富含对映体的α-取代的苄胺得到相应的具有高ee的仲硼酸酯。