| 1619229-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• CAS: 1619229-71-8
• 化学式: C₇₂H₁₇NO₂
• 分子量: 927.932
• InChiKey: UYOXODIKKXIODO-JANZQKAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.21
• 重原子数：
  75.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  33.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 高氯酸 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl N-benzyl-N-methylglycinate 、 足球烯
  参考文献：
  名称：

  涉及SET促进α-甲硅烷基胺的光加成反应的胺官能化富勒烯的合成方法

  摘要：

  已经开发了一种新颖的制备结构多样的富勒烯衍生物的方法，该方法依赖于在富勒烯C 60和α-三甲基甲硅烷基胺之间使用单电子转移（SET）促进的光化学反应。含有C 60和α-甲硅烷基胺的10％EtOH-甲苯溶液的光辐照会导致高产率的区域选择性形成1,2-加合物，该加成反应通过依次发生SET-去甲硅烷基化反应生成α-氨基和C 60的途径而产生阴离子自由基对中间体，它们经历C–C键形成。产生的α-氨基富勒烯阴离子的质子化导致形成具有官能化的α-氨基甲基取代的1,2-二氢富勒烯结构的单加成产物。这项工作的观察结果表明，在溶剂混合物中使用EtOH对于有效的光产物形成至关重要。与先前为制备富勒烯衍生物而设计的典型热化学和光化学策略相比，新的光化学方法在温和条件下进行，不需要使用过量的底物。因此，本研究开发的方法可以通过为大规模制备高度取代的富勒烯衍生物提供简单的光化学策略，从而扩大富勒烯化学的范围。最后，60和相应的N-甲胺。

  DOI：

  10.1021/jo501034t
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-<(trimethylsilyl)methyl>glycine ethyl ester 、 足球烯 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.13h， 以18%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  控制SET促进的富勒烯C60与包含N-烷基甘氨酸的α-三甲基甲硅烷基的光致加成反应的化学选择性，生成氨基甲基1,2,2-二氢富勒烯或Fulleropyrrolidines。

  摘要：

  关于控制化学选择性的因素的知识对于设计用于生产复杂有机物质的反应至关重要。在当前的研究中，探索了富勒烯C 60与三甲基甲硅烷基和各种含烷基的甘氨酸盐以及N-烷基-N -（（三甲基甲硅烷基）甲基）甘氨酸乙酯的单电子转移（SET）促进的光加成反应，以评估如何甘氨酸盐底物的N-烷基取代基的性质和反应条件决定了随后反应路径的化学选择性。结果表明，C 60的光反应在脱氧条件下进行的甘氨酸酯化反应，可通过一条途径有效地生产氨基甲基1,2-二氢富勒烯，该途径涉及添加α-氨基中间体，该中间体是通过将SET溶剂辅助将甘氨酸酯底物连续脱C到C 60而产生的。下的含氧的条件下，甘氨酸底物，不同之处的光反应Ñ苄基取代的类似物，并没有发生有效地由于淬火的3 Ç 60由氧*。有趣的是，N-苄基取代的甘氨酸盐确实在这些条件下反应形成了全氟吡咯烷，并通过一条途径将原位形成的甲亚胺基化物与C 60进行了1,3-偶极环加成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01324

文献信息

• Catalyst free, visible-light promoted photoaddition reactions between C 60 and N- trimethylsilylmethyl-substituted tertiary amines for synthesis of aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes
  作者：Suk Hyun Lim、Dae Won Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.064

  日期：2018.1

  aminomethyl-substituted fullerenes has been developed. The process, involving catalyst free, visible-light irradiation of 10% EtOH-toluene solutions containing fullerene C60 and N-trimethylsilylmethyl-substituted amines by using a 20 W compact fluorescent lamp, leads to formation of aminomethyl-substituted fullerene adducts in a highly efficient manner. The photoaddition reaction takes place via a pathway initiated

  已经开发了一种高效，良性的制备氨基甲基取代的富勒烯的方法。该方法涉及使用20 W紧凑型荧光灯对10％的含有富勒烯C 60和N-三甲基甲硅烷基甲基取代的胺的EtOH-甲苯溶液进行无催化剂的可见光辐照，从而导致在高浓度下形成氨基甲基取代的富勒烯加合物。有效的方式。的光加成反应发生经由被C由可见光吸收启动的通路60，接着SET从胺到C的三重激发态60。乙醇促进的生成的最小自由基的甲硅烷基化反应随后生成与C偶联的相应α-氨基自由基60自由基阴离子形成富勒烯加合物的阴离子前体。使用可见光的新方法发生在温和的条件下，不需要使用光催化剂。因此，在这一努力中开发的方法可以拓宽易于制备的官能化富勒烯衍生物的范围。
• Photoaddition reactions of azomethine ylides generated from α-aminonitriles to fullerene C60: Formation of fulleropyrrolidines and reaction efficiencies changes depending on reaction conditions
  作者：Suk Hyun Lim、Dae Won Cho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151208

  日期：2019.10

  Photoaddition reactions of C60 with both (trimethylsilyl)methyl and either benzyl or phenethyl group containing α -aminonitriles were carried out to explore how product distributions and reaction efficiencies can be influenced by reaction solvent systems. The results show that photoreactions produce both trimethylsilyl- and cyano group containing fulleropyrrolidines as a major (or exclusive) product

  进行了C 60与（三甲基甲硅烷基）甲基以及含有苄基或苯乙基的α-氨基腈的光加成反应，以探讨反应溶剂体系如何影响产物分布和反应效率。结果表明，光反应产生包含三甲基甲硅烷基和氰基的全吡咯烷作为主要（或排他性）产物。尤其是，在含EtOH的溶液或含氧环境中进行的光反应均更为有效。
• Synthesis of Functionalized Fullerenes by Photoaddition of N-α-Trimethylsilyl-N-carboxymethyl-N-benzylamines to C60
  作者：Patrick S. Mariano、Dae Won Cho、Suk Hyun Lim

  DOI：10.3987/com-15-s(t)19

  日期：——

  Photoaddition reactions of fullerene C-60 with N-alpha-trimethylsilyl-N-carboxymethyl-N-benzylamines, which contain various para-substituents, were explored in order to evaluate factors governing efficiencies of this potentially useful method for preparing functionalized fullerene derivatives. Observations made in this study show that two reaction pathways are followed in these photoreactions. The first involves initial formation of alpha-trimethylsilyl-aminium radicals and the C-60 anion radical by SET from the amines to the triplet excited state of C-60. This step is followed by desilylation to produce alpha-amino radicals. Coupling of these radicals with the anion radical of C-60 followed by protonation or with the hydrofullerene radical generated by protonation of the anion radical of C-60 then produces aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes. When limited amounts of (3)o(2) are present in the reaction medium, fulleropyrrolidines are generated in low yields by a competitive pathway involving formation of singlet oxygen, which undergoes sequential H-atom abstractions from the N-alpha-trimethylsilyl-N-carboxymethyl-N-benzylamines to produce azomethine ylide intermediates. Dipolar cyloaddition of the ylides to C-60 then produces fulleropyrrolidines. Photoreactions of the C-60 and the amines in the presence of high (3)o(2) concentrations exclusively produce fulleropyrrolidine. In addition, the results show that photoreactions of non-silicon substituted, N-methyl-N-carboxymethyl-N-benzylamines with C-60 form fulleropyrrolidines independent of the concentration of O-3(2) present in the media.