(trimethylsilyl)allyl (pinacolato)boronate | 84110-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (trimethylsilyl)allyl (pinacolato)boronate
• 英文别名: (Me3Si)CHCHCH2(B(pin))；Trimethyl-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enyl]silane
• CAS: 84110-28-1
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₂Si
• 分子量: 240.226
• InChiKey: JVMJAYBTRJQKFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52-55 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylsilyl)allyl (pinacolato)boronate 、 苯甲醛 在 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以43%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在新型路易斯和布朗斯台德酸催化的歧管下将官能化的α-取代的烯丙基硼酸酯加成至醛中

  摘要：

  在标准的热（未催化）条件和新型的路易斯和布朗斯台德酸催化的条件下，考察了向苯甲醛中添加四种模式α-取代的烯丙基硼酸酯到苯甲醛中的立体和化学选择性。使用Sc（OTf）3或三氟甲磺酸作为催化剂，α-乙基烯丙基硼酸酯1a会导致令人惊讶的立体选择性反转，可以通过未催化途径和催化途径之间的烯丙基硼化过渡态几何形状的细微差异来初步合理化。还发现α-甲硅烷基试剂的化学选择性（1c和1d可以在使用催化剂时逆转，从而提供烯丙基甲硅烷基化产物而不是由热未催化反应获得的烯丙基硼化产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.10.115
• 作为产物：
  描述：

  反-3-(三甲基硅基)烯丙醇 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 4,5’-bis(diphenylphosphino)-9,9’-dimethylxanthene 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (trimethylsilyl)allyl (pinacolato)boronate
  参考文献：
  名称：

  配体骨架上的空间调节剂构象固定手性双膦配体：应变 1,2-二取代手性顺式环丙烷的选择性合成

  摘要：

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02745

文献信息

• Palladium(0) versus Nickel(0) Catalysis in Selective Functional-Group-Tolerant sp³-sp³Carbon-Carbon Bond Formations
  作者：Emmanuel Ferrer Flegeau、Uwe Schneider、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.200902221

  日期：2009.11.16

  formations between allyl carbonates and nontoxic allyl, allenyl, or propargyl boronates. This report represents the first use of these types of boronic esters in this particular context. The present transformations proceeded with high selectivity under remarkably mild conditions, and various functional groups including an aldehyde function proved to be compatible. In addition, several boronates were found

  我们发现了Pd 0催化的分子间非对称Suzuki–Miyaura型sp 3 –sp 3碳酸烯丙酯与无毒烯丙基，烯丙基或炔丙基硼酸酯之间的C–C键形成。该报告代表了在这种特定情况下首次使用这些类型的硼酸酯。本发明的转化在非常温和的条件下以高选择性进行，并且证明包括醛官能团在内的各种官能团是相容的。另外，发现一些硼酸盐显示出非常不寻常的反应模式。还清楚地证明了硼与硅的反应性更高。最后，通过使用市售的Ni 0催化剂解决了与中间烯丙基-Pd物种相关的β-氢化物消除的固有问题。
• Photoredox‐Catalyzed Defluorinative Functionalizations of Polyfluorinated Aliphatic Amides and Esters
  作者：Jian‐Heng Ye、Peter Bellotti、Corinna Heusel、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202115456

  日期：2022.2.21

  A new catalytic approach to selective functionalization of the strong C−F bonds in polyfluorinated aliphatic esters and amides is reported, affording a diverse array of important partially fluorinated motifs through hydrodefluorination, defluoroalkylation, and defluoroalkenylation. Straightforward downstream chemistry towards fluorinated alcohols, amines and drug derivatives highlights the potential

  报道了一种选择性功能化多氟脂肪族酯和酰胺中强 C-F 键的新催化方法，通过加氢脱氟、脱氟烷基化和脱氟烯基化提供多种重要的部分氟化基序。对氟化醇、胺和药物衍生物的直接下游化学突出了该协议的潜力。
• MANUFACTURING METHOD OF ORGANOBORON COMPOUND
  申请人：SAWAMURA Masaya

  公开号：US20080262257A1

  公开（公告）日：2008-10-23

  A manufacturing method for one of, or a mixture of, an optically active allylboron compound and racemic or optically active boryl cyclopropane, including a coupling reaction, in the presence of a catalyst, between allyl compound and diboron compound. It is preferred that a copper (I) complex is used as the catalyst. It is preferred that a counterion of the copper (I) complex is an alkoxide or a hydride. It is preferred that the copper (I) complex has a phosphine ligand. It is preferred that the phosphine ligand is a chiral phosphine ligand.

  一种制备手性烯丙基硼化合物和外消旋或手性的硼代环丙烷混合物的方法，包括在催化剂存在下，烯丙基化合物和二硼化合物之间的偶联反应。最好使用铜(I)配合物作为催化剂。最好铜(I)配合物的反离子是醇盐或氢化物。最好铜(I)配合物具有膦配体。最好膦配体是手性膦配体。
• Catalytic intermolecular allyl–allyl cross-couplings between alcohols and boronates
  作者：Agustín Jiménez-Aquino、Emmanuel Ferrer Flegeau、Uwe Schneider、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c1cc13348a

  日期：——

  We developed catalytic intermolecular C(sp(3))-C(sp(3)) cross-couplings between various allyl alcohols and allyl boronates, which proceeded smoothly in the presence of nickel(0) under mild conditions to form 1,5-dienes with excellent linear- and gamma-selectivity; the use of boronates proved to be crucial in terms of reactivity.

  我们开发了各种烯丙醇和烯丙基硼酸酯之间的催化分子间C（sp（3））-C（sp（3））交叉偶联，该偶联在温和的条件下在镍（0）存在的情况下能顺利进行，形成1,5-具有出色的线性和伽马选择性的二烯；在反应性方面，硼酸盐的使用被证明是至关重要的。
• Light-driven radical-polar crossover catalysis for cross-coupling with organosilanes
  作者：Tomotoki Matsuo、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154231

  日期：2022.12

  enabling the cross-coupling between aliphatic carboxylic acid-derived redox active esters and organosilanes. In this protocol, a carbocation equivalent generated from the redox active ester by radical-polar crossover process could react with an organosilane reagent. This protocol allows to forge C(sp3)–C(sp3), C(sp3)–C(sp2) and C(sp3)–C(sp) bonds under transition-metal free and mild reaction conditions

  在本次交流中，我们报告了一种可见光介导的有机光氧化还原催化，可实现脂肪族羧酸衍生的氧化还原活性酯和有机硅烷之间的交叉偶联。在该协议中，通过自由基-极性交叉过程从氧化还原活性酯产生的碳阳离子当量可以与有机硅烷试剂反应。该协议允许在无过渡金属和温和的反应条件下形成 C(sp 3 )–C(sp 3 )、C(sp 3 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 3 )–C(sp) 键。自由基介导过程的特权特征被证明是使用有机硅烷和脂肪族氧化还原活性酯对苯乙烯衍生物进行自由基中继型双碳官能化。