tert-butyl (1-benzyl-5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1426931-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-benzyl-5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(1-benzyl-5-chloro-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1426931-80-7
• 化学式: C₂₀H₁₉ClN₂O₃
• 分子量: 370.835
• InChiKey: YBXYELJTMMKRIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  507.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-benzyl-5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N'-[(8a,9S)-6'-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 113.0h， 生成 (S)-1'-benzyl-5'-chloro-2'-oxo-4-phenylspiro[indeno[1,2-b]pyridine-2,3'-indolin]-5-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  2-亚乙基 1,3-茚满二酮和靛红 N-Boc 酮亚胺的不对称序列乙烯基曼尼希/环化/酰化过程：获得手性螺氧吲哚哌啶衍生物

  摘要：

  开发了 2-亚乙基 1,3-茚满二酮与靛红N -Boc 酮亚胺的催化不对称插烯曼尼希/环化/酰化反应，以 30-67% 的产率和93–98% EE。DFT计算计算用于探测和解释对映选择性的起源和观察到的O-乙酰化产物的形成。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200465
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-5-chloroisatin 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tert-butyl (1-benzyl-5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于合成具有手性季碳中心的 3-取代-3-氨基吲哚的不对称催化 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应†

  摘要：

  已经通过使用手性氨基和膦基催化剂建立了靛红衍生的酮亚胺与 MVK的不对称催化aza -Morita-Baylis-Hillman ( aza -MBH) 反应。该反应产生了生物医学上重要的 3-取代 3-氨基-2-羟吲哚，收率良好（大多数情况下>80%）和优异的对映选择性（90-99% ee）。已在方便的系统下检查了 28 个由手性四元立体中心组装的病例。

  DOI：

  10.1039/c3ob27495k

文献信息

• Quinine-Based Trifunctional Organocatalyst for Tandem Aza-Henry Reaction-Cyclization: Asymmetric Synthesis of Spiroxindole-Pyrrolidine/Piperidines
  作者：Saumen Hajra、Bibekananda Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02150

  日期：2017.9.15

  A quinine-derived trifunctional sulphonamide catalyst has been developed for the effective asymmetric organocatalytic tandem aza-Henry reaction-cyclization of isatin-derived ketimines and nitroalkane-mesylates for the synthesis of spiro-pyrrolidine/piperidine-oxindoles. Demethylation of traditional bifunctional catalyst to incorporate an additional hydrogen bonding C6′–OH group plays the key role toward

  已开发出奎宁衍生的三官能磺酰胺催化剂，用于伊斯兰衍生的酮亚胺和硝基烷-甲磺酸酯的有效不对称有机催化串联aza-Henry反应-环化反应，以合成螺吡咯烷/哌啶-吲哚。传统双功能催化剂的脱甲基结合一个额外的氢键C6'-OH基团对显着的对映选择性起着关键作用。
• Enantioselective hydrophosphonylation of N - benzyl imines, isatin derived ketimines and isatins catalyzed by in-situ generated Ti(IV) macrocyclic salen complexes
  作者：Mohd Nazish、Ajay Jakhar、Noor-ul H. Khan、Shailesh Verma、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.apcata.2015.12.037

  日期：2016.4

  benzylimines, whereas for ketimines diphenyl phosphite (IIb) gave best results with very good yield (up to 88%) and ee (up to 99%). The Ti(IV) complex was recoverable and recyclable with retention of its catalytic performance at gram scale level. To understand the reaction mechanism NMR studies have been carried out using benzylimine as a model substrate and dimethyl phosphite as a nucleophile.

  Ti-salen配合物是通过使用一系列手性大环Salen配体生成的，并用作苄亚胺，靛红衍生的酮亚胺和靛红的对映选择性氢膦酰化（EHP）反应的催化剂。使用亚磷酸二甲酯作为亲核试剂（IIa），对于靛红和苄基亚胺，而对于酮亚胺二亚磷酸亚砜（b）以非常好的收率（高达88％）和ee（高达99％）给出了最佳结果。Ti（IV）配合物可回收并可回收，并且其催化性能保持在克级。为了理解反应机理，已经使用苄基亚胺作为模型底物和亚磷酸二甲酯作为亲核试剂进行了NMR研究。
• First example of quinine-squaramide catalyzed enantioselective addition of diphenyl phosphite to ketimines derived from isatins
  作者：Jimil George、B. Sridhar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1039/c3ob42026d

  日期：——

  A highly enantioselective addition of diphenyl phosphite to ketimines derived from isatins has been achieved using a bifunctional organocatalyst, quinine-derived squaramide catalyst. This method works efficiently with several ketimines to produce the corresponding 3-amino-2-oxoindolin-3-yl-phosphonates in excellent yields with high enantioselectivity (up to 98% ee).

  使用双功能有机催化剂奎宁衍生的方酰胺催化剂已经实现了将亚磷酸二苯酯高度对映选择性地加到衍生自靛红的酮亚胺上。该方法与几种酮亚胺有效地结合，以优异的收率和高对映选择性（高达98％ee）生产相应的3-氨基-2-氧代吲哚-3-基膦酸酯。
• Sc(OTf)3-Catalyzed Aza-Friedel–Crafts Reaction of Electron-Rich Arenes with Isatin-Derived Ketimines: Access to 3-Amino-3-Aryl-2-Oxindoles
  作者：Hongjie Gao、Xiangsheng Xu、Jianfeng Xu

  DOI：10.1055/s-0036-1588432

  日期：2017.9

  A Sc(OTf)3-catalyzed aza-Friedel–Crafts reaction of electron-rich arenes with isatin-derived ketimines is disclosed, providing biologically interesting 3-amino-3-aryl-2-oxindoles in moderate to good yields with broad substrate scope. This reaction can be easily scaled up, and the Boc protecting group could be readily removed under mild reaction conditions to afford the free amine.

  一种由Sc(OTf)3催化的电子富集芳烃与异喹啉衍生的酮亚胺进行的氮杂Friedel-Crafts反应被披露，以中等至良好的产率提供生物学上有趣的3-氨基-3-芳基-2-氧吲哚，具有广泛的底物范围。这种反应可以很容易地扩大规模，且Boc保护基可以在温和的反应条件下轻松去除，以得到自由胺。
• An L-tert-leucine derived urea catalyzed asymmetric synthesis of acylclic N, N′-ketals derived from aryl amines and isatin-derived ketimines
  作者：Shuo Liu、Jingdong Wang、Zhonglin Wei、Jungang Cao、Dapeng Liang、Yingjie Lin、Haifeng Duan

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132206

  日期：2022.1

  An asymmetric synthesis of N,N′-ketal compounds derived from isatin-derived ketimines and aryl amines has been developed using an inexpensive and readily available L-tert-leucine derived urea catalyst. Using this asymmetric catalytic synthetic method, a series of 3-substituted 3-amino-2-oxoindole derivatives containing an N,N′-ketal motif were obtained in high yields with high enantioselectivities

  已经使用廉价且容易获得的L-叔亮氨酸衍生尿素催化剂开发了衍生自靛红衍生的酮亚胺和芳胺的N,N'-缩酮化合物的不对称合成。使用这种不对称催化合成方法，以高产率和高对映选择性获得了一系列含有N,N'-缩酮基序的 3-取代 3-氨基-2-氧代吲哚衍生物。