4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(m-tolyl)but-2-en-1-one | 885043-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(m-tolyl)but-2-en-1-one
• CAS: 885043-39-0
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• 分子量: 230.186
• InChiKey: WPYIXFSIKLGVKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(m-tolyl)but-2-en-1-one 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(II) nitrate trihydrate 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 2-fluoro-2-iodo-1-(m-tolyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  单氟烷基砌块的合成与应用：α-卤代-α-氟酮

  摘要：

  使用 Wu-Colby's 报道了一种高效便捷的单氟烷基试剂 α-卤代-α-氟酮合成方法，包括 α-碘代-α-氟代酮、α-溴代-α-氟代酮和 α-氯代-α-氟代酮。涉及释放三氟乙酸盐的协议。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200137
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸乙酯 、 3'-甲基苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(m-tolyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的2-碘-2-2,2-二氟苯乙酮，炔烃和三甲基甲硅烷基氰化物的三组分反应

  摘要：

  描述了Cu（I）催化的2-碘-2-2,2-二氟苯乙酮，炔烃和TMSCN的三组分反应，用于合成有用的二氟酰基取代的腈。该方法具有广泛的底物范围和优异的立体选择性。初步的机理研究表明，该氰基二氟烷基化反应涉及自由基介导的过程。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202001650

文献信息

• Detrifluoroacetylation Reaction of Trifluoromethyl-β-diketones: Facile Method for the Synthesis of Succinimide Derivatives and 1,4-Diketones
  作者：Li-Hua Wang、Jing Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201800680

  日期：2018.8.23

  A detrifluoroacetylation of trifluoromethyl‐β‐diketones has been developed, which allows for the synthesis of succinimides and 1,4‐diketones through cascade Michael addition/retro‐Claisen reaction and nucleophilic substitution/retro‐Claisen reaction.

  已开发出三氟甲基-β-二酮的三氟乙酰化，可通过级联迈克尔加成反应/复古克莱森反应和亲核取代/复古克莱森反应合成琥珀酰亚胺和1,4-二酮。
• Nickel‐Catalyzed Aminofluoroalkylation of Alkenes: Access to Difluoroalkylated <i>N</i> ‐Containing Heterocyclic Compounds
  作者：Xiaoyi Fu、Tianyu Zhang、Jingjing Wu、Yijie Sun、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/ejoc.202101205

  日期：2022.1.11

  A nickel-catalyzed aminofluoroalkylative cyclization of unactive alkenes with iododifluoromethyl ketones was developed to construct versatile difluoroalkylated Nitrogen-containing heterocycles including aziridines, pyrrolidines and piperidines in moderate to high yields. This method features a broad substrate scope and has been demonstrated on gram scale.

  开发了镍催化的非活性烯烃与碘二氟甲基酮的氨基氟烷基化环化，以中等至高产率构建多功能的二氟烷基化含氮杂环，包括氮丙啶、吡咯烷和哌啶。该方法具有广泛的底物范围，并已在克级规模上得到证明。
• Highly Enantioselective Construction of 3-Hydroxy Oxindoles through a Decarboxylative Aldol Addition of Trifluoromethyl α-Fluorinated<i>gem</i>-Diols to<i>N</i>-Benzyl Isatins
  作者：Ibrayim Saidalimu、Xiang Fang、Xiao-Peng He、Jing Liang、Xueyan Yang、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/anie.201301443

  日期：2013.5.17

  An organocatalytic asymmetric direct aldol addition reaction that involves cleavage of a carbon–carbon bond through the release of trifluoroacetate was developed. The protocol is wide in scope, generating the desired oxindoles of biological interest in nearly quantitative yields (up to 99 %) with excellent enantioselectivities (up to 98 % ee) and diastereoselectivities (up to 99:1 d.r.).

  开发了一种有机催化不对称直接醛醇加成反应，该反应涉及通过释放三氟乙酸盐来裂解碳-碳键。该协议是在宽范围内，生成生物兴趣的期望的羟吲哚在几乎定量的产率（高达99％）的对映选择性优良（高达98％ee值）和非对映选择性（高达99：1个，DR）。
• Organocatalytic Asymmetric Michael Addition/Carbon-Carbon Bond Cleavage of Trifluoromethyl α-Fluorinated<i>gem</i>-Diols to Nitroolefins
  作者：Ibrayim Saidalimu、Xiang Fang、Wenwen Lv、Xueyan Yang、Xiaopeng He、Jingyuan Zhang、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/adsc.201200757

  日期：2013.3.25

  A new organocatalytic asymmetric Michael addition reaction by cleavage of carbon‐carbon bonds through a mild release of trifluoroacetate has been developed. The reported method generates the decarboxylated γ‐nitro‐α‐fluorocarbonyl products with excellent enantioselectivies (up to 98% ee) and good diastereoselectivies (up to 20:1 dr).

  通过温和释放三氟乙酸盐裂解碳-碳键，开发了一种新的有机催化不对称迈克尔加成反应。报告的方法生成的脱羧γ-硝基-α-氟代羰基产物具有优异的对映选择性（高达98％ee）和良好的非对映选择性（高达20：1 dr）。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Intermolecular Cyanobenzoyldifluoromethylation of Alkenes: Access to Chiral β-Difluoroacyl Nitriles
  作者：Mougui Fang、Pingjie Wu、Xia Wang、Ziyue Xie、Yali Hou、Yao Liu、Jingjing Wu、Fanhong Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02908

  日期：2022.3.18

  thylation of alkenes with iododifluoromethyl ketones and TMSCN has been reported, which provides a particularly valuable route to access chiral β-difluoroacyl nitriles with excellent enantioselectivities. The method permits the efficient cyanation of varied β-difluoroacyl-benzylic radicals in mild conditions with high functional group tolerance. The reaction proceeds through a radical pathway. In order

  已经报道了一种新颖的不对称铜催化烯烃与碘二氟甲基酮和 TMSCN 的分子间氰基苯甲酰基二氟甲基化反应，这为获得具有优异对映选择性的手性 β-二氟酰基腈提供了特别有价值的途径。该方法允许在具有高官能团耐受性的温和条件下有效地氰化各种β-二氟酰基-苄基自由基。该反应通过自由基途径进行。为了深入了解立体化学结果，进行了计算机制研究。