1-(2-(diethylamino)-2-oxoethyl)pyridin-1-ium bromide | 1443372-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-(2-(diethylamino)-2-oxoethyl)pyridin-1-ium bromide
• CAS: 1443372-91-5
• 化学式: Br*C₁₁H₁₇N₂O
• 分子量: 273.173
• InChiKey: LTBJGZBWPOUANJ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  <20 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.15
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  24.19
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-(diethylamino)-2-oxoethyl)pyridin-1-ium bromide 在 四氯苯醌 、 sodium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 methyl 3-(diethylcarbamoyl)indolizine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  迈克尔受体亲电性的量化和理论分析

  摘要：

  随后分别环化生成四氢茚茚（与 3 的逐步 1,3-偶极环加成）和环丙烷（与 4 和 5）。由此确定的亲电性参数 E 可用于计算迈克尔受体 1 和 2 与任何已知 N 和 sN 的亲核试剂的反应速率。进行 DFT 计算以确认建议的反应机制并阐明亲电反应性的起源。虽然亲电性 E 与 LUMO 能量和帕尔的亲电性指数 ω 相关性较差，但在实验观察到的 44 个迈克尔受体的亲电反应性与其计算的甲基阴离子亲和力之间发现了良好的相关性，特别是当通过应用考虑二甲基亚砜的溶剂化时SMD 连续溶剂化模型。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05106
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 N,N-二乙基-2-溴乙酰胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到1-(2-(diethylamino)-2-oxoethyl)pyridin-1-ium bromide
  参考文献：
  名称：

  通过吡啶鎓盐一锅两步合成 1-(乙氧基羰基) 茚茚

  摘要：

  吡啶盐 Py+-CH2-EWG (EWG = CO2Et, CONEt2, CN, COMe, COPh) 与迈克尔受体 Ar-CH=C(CO2Et)(Acc) (Acc = CO2Et, COMe, SO2Me, CONH2) 在室温下反应碱的存在通过中间体吡啶鎓叶立德的逐步[3 + 2]-环加成得到[3 + 2]-环加合物。用1当量处理粗反应混合物。通过脱氢和消除受体基团 (Acc)，在氢氧化钠的存在下将氯苯醌和大气中的氧气转化为 1-(乙氧基羰基) 吲哚腙。从 Py+-CH2CN 和 iPr-CH=C(CO2Et)2 也获得了良好的吲哚嗪收率，这表明该方法不限于芳香迈克尔受体。结构相关的异喹啉盐与迈克尔受体类似地反应生成吡咯并[2,1-a]异喹啉。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300784

文献信息

• Nucleophilicity Parameters of Pyridinium Ylides and Their Use in Mechanistic Analyses
  作者：Dominik S. Allgäuer、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja407885h

  日期：2013.10.9

  derive the nucleophile-specific parameters N and sN for these ylides. Pyridinium substitution is found to have a similar effect on the reactivity of carbanionic reaction centers as alkoxycarbonyl substitution. Agreement between the rate constants measured for the 1,3-dipolar cycloadditions of pyridinium, isoquinolinium, and quinolinium ylides with acceptor substituted dipolarophiles (arylidenemalononitrile

  吡啶鎓、异喹啉鎓和喹啉鎓叶立德与二芳基碳鎓离子、醌甲基化物和亚芳基丙二酸酯（参比亲电子试剂）在二甲基亚砜溶液中的反应动力学已通过紫外-可见光谱进行了研究。发现二阶速率常数 (log k2) 与参考亲电试剂的亲电性 E 线性相关，如线性自由能关系 log k(20°C) = sN(N + E) (J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9500)，这使我们能够推导出这些叶立德的亲核试剂特异性参数 N 和 sN。发现吡啶取代对碳负离子反应中心的反应性具有与烷氧基羰基取代相似的影响。吡啶鎓、异喹啉鎓、异喹啉鎓的 1,3-偶极环加成反应的速率常数之间的一致性 和喹啉叶立德与受体取代的偶极体（亚芳基丙二腈和取代的查尔酮）以及从 E、N 和 sN 计算的那些表明，上述相关性也可用于预测逐步或高度不对称协调环加成的绝对速率常数。计算和实验速率常数之间的偏差达 10(6) 倍，表明反应机制发生了变化。