{2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine | 882693-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine
• 英文别名: 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenylphosphine；2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]phenylphosphine；BbtPH2；H2Bbt；((2,6-bis(bis(trimethylsilyl)methyl)-4-(tris(trimethylsilyl)methyl)phenyl)PH2；[2,6-Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl]phosphane；[2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl]phosphane
• CAS: 882693-31-4
• 化学式: C₃₀H₆₉PSi₇
• 分子量: 657.45
• InChiKey: HDRGARILWOOETB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.73
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(dichlorophosphino)ferrocene 、 {2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine 在 BuLi 、 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 以62%的产率得到1,1'-bis[(2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl)PP]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity

  摘要：

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4{(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1884
• 作为产物：
  描述：

  {2,6-bis[(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到{2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine
  参考文献：
  名称：

  Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity

  摘要：

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4{(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1884

文献信息

• Synthesis, Structures, and Reactivity of Kinetically Stabilized Anthryldiphosphene Derivatives
  作者：Akihiro Tsurusaki、Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Kazunari Matsuda、Yoshihiko Kanemitsu、Yasuaki Watanabe、Yoshinobu Hosoi、Yukio Furukawa、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/bcsj.20090295

  日期：2010.5.15

  the electronic communication between the anthryl moiety and the P=P unit. It was found that TbtP=P(9-Anth) (1a: 9-Anth = 9-anthryl) showed weak fluorescence in hexane solution. Furthermore, the reactivities of anthryldiphosphene 1 with a chromium complex, chalcogenation reagents, a diene, and electron-deficient olefins have been revealed.

  第一个稳定的蒽基二膦，1 和 2，是通过利用 2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和 2,6-双[双（三甲基甲硅烷基）甲基]-4-的动力学稳定性合成的[tris(trimethylsilyl)methyl] 苯基 (Bbt) 基团，并通过光谱和 X 射线晶体学分析进行表征。紫外-可见光谱数据表明蒽基部分和 P=P 单元之间存在电子通讯。发现TbtP=P(9-Anth) (1a: 9-Anth = 9-anthyl) 在己烷溶液中显示出微弱的荧光。此外，还揭示了蒽基二膦 1 与铬配合物、硫属元素化试剂、二烯和缺电子烯烃的反应性。
• Synthesis of Stable<i>cis</i>-Dichloro- and<i>cis</i>-Dimethylplatinum(II) Complexes Bearing Bulky Primary Phosphines and Introduction of an Alkyl Group on the Primary Phosphine Ligand
  作者：Takahiro Sasamori、Masahiro Kawai、Nobuhiro Takeda、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/cl.2008.1192

  日期：2008.12.5

  Stable cis-dichloro- and cis-dimethylplatinum(II) complexes bearing bulky primary phosphines, such as BbtPH2 (Bbt = 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl) and TbtPH2 (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl), were synthesized and isolated as stable compounds. The treatment of cis-[PtMe2(PH2Bbt)2] with lithium diisopropylamide (LDA) followed by the addition of an alkyl halide afforded the corresponding alkylated complexes, cis-[PtMe2(PHRBbt)(PH2Bbt)] (R=Me, Et, Bu, etc.). The spectroscopic observation of the intermediacy of the lithiated complex, cis-[PtMe2(PHLiBbt)(PH2Bbt)], has been accomplished.

  带有大体积伯膦的稳定顺式二氯和顺式二甲基铂 (II) 配合物，例如 BbtPH2（Bbt = 2,6-双[双（三甲基硅基）甲基]-4-[三（三甲基硅基）甲基]苯基）和 TbtPH2 (Tbt = 2,4,6-三[双(三甲基甲硅烷基)甲基]苯基)，作为稳定的化合物被合成和分离。用二异丙基氨基锂 (LDA) 处理顺式-[PtMe2(PH2Bbt)2]，然后添加烷基卤化物，得到相应的烷基化络合物，顺式-[PtMe2(PHRBbt)(PH2Bbt)] (R=Me, Et,卜等）。已经完成了锂化配合物顺式-[PtMe2(PHLiBbt)(PH2Bbt)]中间体的光谱观察。
• Syntheses, Structures, and Properties of the First Stable 1,1′-Bis(diphosphenyl)ferrocenes
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/cl.2006.220

  日期：2006.2

  Kinetically stabilized 1,1′-bis(diphosphenyl)ferrocenes have been synthesized by taking advantage of extremely bulky substituents, 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Tbt) and 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Bbt) groups, and fully characterized by the spectroscopic and X-ray crystallographic analyses. The electrochemical behavior showed well-defined two reversible one-electron reduction couples.

  利用 2,4,6- 三[双（三甲基硅基）甲基]苯基（Tbt）和 2,6- 双[双（三甲基硅基）甲基]-4-[三（三甲基硅基）甲基]苯基（Bbt）这两个极其笨重的取代基，合成了动力学稳定的 1,1′-双（二磷苯基）二茂铁，并通过光谱和 X 射线晶体学分析对其进行了全面表征。电化学行为显示出定义明确的两个可逆的单电子还原偶。
• A Unique Thermal Reaction of 9-Anthryldiphosphene Leading to the Formation of a Triphosphirane Derivative
  作者：Norihiro Tokitoh、Akihiro Tsurusaki、Takahiro Sasamori

  DOI：10.1080/10426500902719479

  日期：2009.4.7

  Heating of a 9-anthryldiphosphene kinetically stabilized by 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl substituent (denoted as Bbt) group, BbtP P(9-Anth) (9-Anth = 9-anthryl), with (n-Bu)3PTe afforded 1,2-bis(9-Anth)-3-Bbt-triphosphirane in moderate yield. The structural parameters and physical properties of the isolated triphosphirane were determined by spectroscopic and X-ray crystallographic analyses.