{2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine | 882693-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine
• 英文别名: 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenylphosphine；2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]phenylphosphine；BbtPH2；H2Bbt；((2,6-bis(bis(trimethylsilyl)methyl)-4-(tris(trimethylsilyl)methyl)phenyl)PH2；[2,6-Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl]phosphane；[2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl]phosphane
• CAS: 882693-31-4
• 化学式: C₃₀H₆₉PSi₇
• 分子量: 657.45
• InChiKey: HDRGARILWOOETB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.73
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(dichlorophosphino)ferrocene 、 {2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine 在 BuLi 、 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 以62%的产率得到1,1'-bis[(2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl)PP]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity

  摘要：

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4{(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1884
• 作为产物：
  描述：

  {2,6-bis[(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到{2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine
  参考文献：
  名称：

  Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity

  摘要：

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4{(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1884

文献信息

• Synthesis, Structures, and Reactivity of Kinetically Stabilized Anthryldiphosphene Derivatives
  作者：Akihiro Tsurusaki、Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Kazunari Matsuda、Yoshihiko Kanemitsu、Yasuaki Watanabe、Yoshinobu Hosoi、Yukio Furukawa、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/bcsj.20090295

  日期：2010.5.15

  the electronic communication between the anthryl moiety and the P=P unit. It was found that TbtP=P(9-Anth) (1a: 9-Anth = 9-anthryl) showed weak fluorescence in hexane solution. Furthermore, the reactivities of anthryldiphosphene 1 with a chromium complex, chalcogenation reagents, a diene, and electron-deficient olefins have been revealed.

  第一个稳定的蒽基二膦，1 和 2，是通过利用 2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和 2,6-双[双（三甲基甲硅烷基）甲基]-4-的动力学稳定性合成的[tris(trimethylsilyl)methyl] 苯基 (Bbt) 基团，并通过光谱和 X 射线晶体学分析进行表征。紫外-可见光谱数据表明蒽基部分和 P=P 单元之间存在电子通讯。发现TbtP=P(9-Anth) (1a: 9-Anth = 9-anthyl) 在己烷溶液中显示出微弱的荧光。此外，还揭示了蒽基二膦 1 与铬配合物、硫属元素化试剂、二烯和缺电子烯烃的反应性。
• Synthesis of Stable<i>cis</i>-Dichloro- and<i>cis</i>-Dimethylplatinum(II) Complexes Bearing Bulky Primary Phosphines and Introduction of an Alkyl Group on the Primary Phosphine Ligand
  作者：Takahiro Sasamori、Masahiro Kawai、Nobuhiro Takeda、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/cl.2008.1192

  日期：2008.12.5

  Stable cis-dichloro- and cis-dimethylplatinum(II) complexes bearing bulky primary phosphines, such as BbtPH2 (Bbt = 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl) and TbtPH2 (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl), were synthesized and isolated as stable compounds. The treatment of cis-[PtMe2(PH2Bbt)2] with lithium diisopropylamide (LDA) followed by the addition of an alkyl halide afforded the corresponding alkylated complexes, cis-[PtMe2(PHRBbt)(PH2Bbt)] (R=Me, Et, Bu, etc.). The spectroscopic observation of the intermediacy of the lithiated complex, cis-[PtMe2(PHLiBbt)(PH2Bbt)], has been accomplished.

  带有大体积伯膦的稳定顺式二氯和顺式二甲基铂 (II) 配合物，例如 BbtPH2（Bbt = 2,6-双[双（三甲基硅基）甲基]-4-[三（三甲基硅基）甲基]苯基）和 TbtPH2 (Tbt = 2,4,6-三[双(三甲基甲硅烷基)甲基]苯基)，作为稳定的化合物被合成和分离。用二异丙基氨基锂 (LDA) 处理顺式-[PtMe2(PH2Bbt)2]，然后添加烷基卤化物，得到相应的烷基化络合物，顺式-[PtMe2(PHRBbt)(PH2Bbt)] (R=Me, Et,卜等）。已经完成了锂化配合物顺式-[PtMe2(PHLiBbt)(PH2Bbt)]中间体的光谱观察。
• Syntheses, Structures, and Properties of the First Stable 1,1′-Bis(diphosphenyl)ferrocenes
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/cl.2006.220

  日期：2006.2

  Kinetically stabilized 1,1′-bis(diphosphenyl)ferrocenes have been synthesized by taking advantage of extremely bulky substituents, 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Tbt) and 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Bbt) groups, and fully characterized by the spectroscopic and X-ray crystallographic analyses. The electrochemical behavior showed well-defined two reversible one-electron reduction couples.

  利用 2,4,6- 三[双（三甲基硅基）甲基]苯基（Tbt）和 2,6- 双[双（三甲基硅基）甲基]-4-[三（三甲基硅基）甲基]苯基（Bbt）这两个极其笨重的取代基，合成了动力学稳定的 1,1′-双（二磷苯基）二茂铁，并通过光谱和 X 射线晶体学分析对其进行了全面表征。电化学行为显示出定义明确的两个可逆的单电子还原偶。
• A Unique Thermal Reaction of 9-Anthryldiphosphene Leading to the Formation of a Triphosphirane Derivative
  作者：Norihiro Tokitoh、Akihiro Tsurusaki、Takahiro Sasamori

  DOI：10.1080/10426500902719479

  日期：2009.4.7

  Heating of a 9-anthryldiphosphene kinetically stabilized by 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl substituent (denoted as Bbt) group, BbtP P(9-Anth) (9-Anth = 9-anthryl), with (n-Bu)3PTe afforded 1,2-bis(9-Anth)-3-Bbt-triphosphirane in moderate yield. The structural parameters and physical properties of the isolated triphosphirane were determined by spectroscopic and X-ray crystallographic analyses.
• Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(<i>E</i>)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Yasuaki Watanabe、Yukio Furukawa、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/bcsj.80.1884

  日期：2007.10.15

  Kinetically stabilized 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes were synthesized by taking advantage of extremely bulky substituents, 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (denoted as Tbt) and 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (denoted as Bbt) groups, and characterized by the spectroscopic and X-ray crystallographic analyses. The electronic structures of the 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes were determined by analyzing electronic spectra, the transitions of which were reasonably assigned based on theoretical calculations. In the cyclic voltammograms, there were two well-defined reversible one-electron reduction couples corresponding to the intramolecular two diphosphene units. Furthermore, the 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocene was found to undergo ligand-exchange reactions with group 6 metal carbonyl complexes along with the E-to-Z isomerization of the diphosphene moieties, leading to the formation of the corresponding 1,1′-bis[(Z)-diphosphenyl]ferrocene group 6 metal tetracarbonyl complexes, [M(CO)4(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}] (M=Cr, Mo, and W). The molecular structures of these complexes were determined by spectroscopic analyses (1H, 13C, and 31P NMR spectra, and UV–vis spectra), and that of the tungsten complex was determined by X-ray crystallographic analysis. Several types of d→π∗P=P electron transitions due to the iron and group 6 metals were detected by using UV–vis spectroscopy, and these results were supported by theoretical calculations.

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。