monopotassium mono(2-cyano-3-methoxy-3-oxoprop-1-ene-1,1-bis(thiolate)) | 119491-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: monopotassium mono(2-cyano-3-methoxy-3-oxoprop-1-ene-1,1-bis(thiolate))
• 英文别名: potassium 2-cyano-3-methoxy-3-oxoprop-1-ene-1,1-bis(thiolate)
• CAS: 119491-91-7
• 化学式: C₅H₃NO₂S₂*2K
• 分子量: 251.413
• InChiKey: QUNSDFLFTPKIJJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.01
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.09
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基丙烯酸乙酯 、 monopotassium mono(2-cyano-3-methoxy-3-oxoprop-1-ene-1,1-bis(thiolate)) 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以24%的产率得到6-Amino-2-[1-cyano-1-methoxycarbonyl-meth-(E)-ylidene]-4H-[1,3]dithiine-5-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  5,6-二氢-4 H -1,3,5-二噻嗪，2,3-二氢-6-thioxo-6 H -1,3-噻嗪和6-氨基-1,3-二硫辛的合成

  摘要：

  衍生自含有活性亚甲基或磺酰胺基，二硫化碳和氢氧化钠或氢氧化钾的化合物的二硫醇盐（1）或（2）与甲醛和伯胺进行曼尼斯（Mannish）反应形成5,6-二氢-1， 3，5-二噻嗪（3）或（4）。衍生自乙酰乙酸乙酯的二硫醇盐（12）在上述条件下环化为2,3-二氢-3,4-二甲基-6-硫代氧-6 H -1,3-噻嗪-5-羧酸乙酯（18）。衍生自氰基乙酸酯的二硫醇盐（20）或衍生自苯乙酮的二硫醇盐（10）与甲醛和氰基乙酸酯或2-氰基丙烯酸酯相互作用形成6-氨基-1,3-二硫辛（26）或亚氨基二噻吩（28） 。6-氨基-2-[（（1-氰基-1-乙氧基羰基）亚甲基] -1,3-二硫基-5-羧酸甲酯（26; R 1 = Et，R 2＝ Me）与脂族酰氯形成N-酰基衍生物。在氧化时，二硫精（26； R 1＝ Et，R 2＝ Me）收缩成2-氰基-2-（4-氰基-1，3-二硫代噻吩-5-亚烷基）乙酸乙酯（31）。

  DOI：

  10.1039/p19800001038
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 氰乙酸甲酯 在 氢氧化钾 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以83%的产率得到monopotassium mono(2-cyano-3-methoxy-3-oxoprop-1-ene-1,1-bis(thiolate))
  参考文献：
  名称：

  5,6-二氢-4 H -1,3,5-二噻嗪，2,3-二氢-6-thioxo-6 H -1,3-噻嗪和6-氨基-1,3-二硫辛的合成

  摘要：

  衍生自含有活性亚甲基或磺酰胺基，二硫化碳和氢氧化钠或氢氧化钾的化合物的二硫醇盐（1）或（2）与甲醛和伯胺进行曼尼斯（Mannish）反应形成5,6-二氢-1， 3，5-二噻嗪（3）或（4）。衍生自乙酰乙酸乙酯的二硫醇盐（12）在上述条件下环化为2,3-二氢-3,4-二甲基-6-硫代氧-6 H -1,3-噻嗪-5-羧酸乙酯（18）。衍生自氰基乙酸酯的二硫醇盐（20）或衍生自苯乙酮的二硫醇盐（10）与甲醛和氰基乙酸酯或2-氰基丙烯酸酯相互作用形成6-氨基-1,3-二硫辛（26）或亚氨基二噻吩（28） 。6-氨基-2-[（（1-氰基-1-乙氧基羰基）亚甲基] -1,3-二硫基-5-羧酸甲酯（26; R 1 = Et，R 2＝ Me）与脂族酰氯形成N-酰基衍生物。在氧化时，二硫精（26； R 1＝ Et，R 2＝ Me）收缩成2-氰基-2-（4-氰基-1，3-二硫代噻吩-5-亚烷基）乙酸乙酯（31）。

  DOI：

  10.1039/p19800001038

文献信息

• Parallel synthesis of 2,4,5-trisubstituted thiophene-3-carbonitrile derivatives on traceless solid support
  作者：Suyoun Lee、Doohyun Lee、Kyung-Sik Song、Kwang-Hyeon Liu、Young-Dae Gong、Taeho Lee

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.030

  日期：2014.12

  traceless strategy. The initial synthesis utilized the Thorpe–Ziegler type cyclization of α-haloketone and polymer-supported 2,2-dicyanoethene-1,1-bis(thiolate), which was derived from the Merrifield resin. The resulting thiophene resin was introduced to one substitution by N-arylation. After oxidation of sulfides to sulfones in the thiophene resins for subsequent cleavage, nucleophilic desulfonative

  开发了2,4,5-三取代噻吩-3-腈衍生物的平行固相合成方法。聚合物支持的合成路线是使用硫化物接头通过无痕策略进行的。最初的合成方法是使用α-卤代酮的Thorpe–Ziegler型环化反应和由Merrifield树脂衍生的聚合物负载的2,2-二氰乙烯-1,1-双（硫醇盐）。通过N-芳基化将所得的噻吩树脂引入一个取代基。在噻吩树脂中将硫化物氧化为砜以进行后续裂解后，用胺和硫醇进行亲核脱硫取代可提供所需的噻吩-3-腈衍生物，且总收率良好。
• Syntheses and rearrangements of ketene mercaptals derived from some active methylene compounds and carbon disulphide
  作者：L. Dalgaard、H. Kolind-Andersen、S.-O. Lawesson

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80147-4

  日期：1973.1

  ketene mercaptals. Ketene methyl allyl mercaptals derived from diethyl malonate or methyl cyanoacetate rearranged at room temp to dithioesters by S → C allyl migration. The corresponding methyl crotyl derivatives gave equilibrium mixtures of the ketene mercaptals and the dithioesters, each of which were shown to undergo S → C and C → S rearrangements, respectively, with inversion of the crotyl group

  通过使用离子对萃取技术，将丙二酸二乙酯，氰基乙酸甲酯或丙二腈的四丁基铵盐与二硫化碳反应，生成二硫代酸（或互变异构的宝石-巯基硫醇盐）和乙烯酮硫醇盐。丙二酸二乙酯或氰基乙酸甲酯衍生的丁烯丙基甲基烯丙基硫醇在室温下通过S→C烯丙基迁移而重排为二硫酯。相应的甲基巴豆基衍生物给出了烯酮硫醇和二硫代酯的平衡混合物，它们各自显示出在巴豆基反转的情况下分别经历了S→C和C→S重排。与此相反，在蒸馏过程中（约150°），烯酮二轮基巯基重排，并保留了巴豆基。甲基[（甲硫基，巴豆硫基] [亚甲基]氰基乙酸酯在170°裂解为MeSSMe，MeScrotyl，MeS（1-甲基烯丙基）和“地沙林”：2,4-双-（羰基甲氧基-氰基亚甲基）-1,3-二硫代环丁烷。类似地，双（烯丙基硫代）亚甲基丙二腈产生二烯丙基硫化物。
• [EN] 1-3 DITHIOL COMPOUNDS AND THEIR USE FOR THE PROTECTION OF CROPS FROM PHYTOPATHOGENIC MICROORGANISMS<br/>[FR] COMPOSÉS DE DITHIOL 1-3 ET LEUR UTILISATION POUR LA PROTECTION DE CULTURES CONTRE DES MICRO-ORGANISMES PHYTOPATHOGÈNES
  申请人：PI INDUSTRIES LTD

  公开号：WO2019150311A1

  公开（公告）日：2019-08-08

  The present invention disclosed 1-3 dithiol compounds of general formula (I), wherein, R1 to R4 have the meanings as defined in description. The present invention further discloses methods for their preparation and use thereof for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms.

  本发明揭示了通式(I)的1-3二硫醇化合物，其中，R1至R4的含义如描述中所定义。本发明还揭示了它们的制备方法以及用于保护作物免受植物病原微生物侵害的用途。
• Gompper,R.; Schaefer,H., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, # 2, p. 591 - 604
  作者：Gompper,R.、Schaefer,H.

  DOI：——

  日期：——
• Zontova, V. N.; Koroleva, T. I.; Negrebetskii, V. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 2.2, p. 413
  作者：Zontova, V. N.、Koroleva, T. I.、Negrebetskii, V. V.、Grapov, A. F.

  DOI：——

  日期：——