4-NO2Ph-EBX | 1377861-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 4-NO2Ph-EBX
• 英文别名: 1-[2-(4-nitrophenyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one；1-[4-nitrophenylethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• CAS: 1377861-16-9
• 化学式: C₁₅H₈INO₄
• 分子量: 393.137
• InChiKey: LVDMECXQMUWMTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  69.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-NO2Ph-EBX 、 N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-L-leucine ethyl ester 在 copper(l) iodide 、 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以61%的产率得到N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-N-[2-(4-nitrophenyl)]ethynyl-L-leucine ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  配体使能的铜催化磺酰胺与炔基苯并恶唑酮的N-炔基化反应：氨基酸衍生的酰胺的合成

  摘要：

  酰胺是有机合成中的多功能构建基块。然而，氨基酸衍生的酰胺的合成是困难的，但是需求量很大。本文中，我们公开了在温和的反应条件下，通过使用具有宽泛的官能团耐受性的炔基苯并恶唑烷酮，通过铜催化的磺酰胺（包括氨基酸和肽衍生物）的Csp-N偶联生成酰胺。为了使该反应成功，使用了富电子联吡啶作为配体，乙醇作为溶剂。通过进一步衍生化成独特的氨基酸衍生物，展示了所获得的氨基酸衍生的酰胺的有用性。还描述了阐明机理见解的对照实验。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00101
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 sodium periodate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 4-NO2Ph-EBX
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂区域选择性和立体选择性金催化亚酰胺酰氧基炔基化合成酰胺烯醇 2-碘苯甲酸酯

  摘要：

  多取代烯烃可通过金催化的炔酰胺与乙炔基苯并氧杂环戊烷 (EBX) 的酰氧基炔基化获得，具有完美的原子经济性。EBX 试剂转移羧酸盐和炔基实体。总的来说，这个级联包括原位生成炔基金 (III) 物质、立体选择性 C(sp)-C(sp 2 ) 键的形成和炔酰胺的炔基位置的 C-O 偶联。该反应在温和的条件下进行并接受广泛的底物。以良好至优异的产率获得了许多具有不同官能团的四取代酰胺烯醇 2-碘苯甲酸酯。DFT 计算解释了观察到的区域选择性。该反应的合成潜力通过一些选定的后续转化进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02161

文献信息

• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• 一种氨基甲酸β-碘代烯基酯类化合物及其制备方法和应用
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN112920004B

  公开（公告）日：2022-05-24

  本发明公开了一种氨基甲酸β‑碘代烯基酯类化合物及其制备方法和应用。本发明的氨基甲酸β‑碘代烯基酯类化合物的结构式为：
• Stereodivergent synthesis of β-iodoenol carbamates with CO₂<i>via</i> photocatalysis
  作者：Lu Wang、Fuxing Shi、Chaorong Qi、Wenjie Xu、Wenfang Xiong、Bangxiong Kang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/d1sc03366b

  日期：——

  strategy could provide a general and practical method for stereodivergent construction of trisubstituted alkenes such as triarylalkenes, which represents a fascinating challenge in the field of organic chemistry research. A series of mechanism investigations revealed that the transformation might proceed through a charge-transfer complex which might be formed through a halogen bond.

  从绿色化学和可持续发展的角度来看，光催化转化二氧化碳（CO 2）为高附加值化学品具有重要意义。在这里，我们报道了通过乙炔基苯并酮、CO 2和胺的光催化三组分偶联立体发散合成β-碘烯醇氨基甲酸酯。通过选择合适的光催化剂，可以立体选择性地获得现有方法难以制备的β-碘烯醇氨基甲酸酯的Z-和E-异构体。该转化条件温和、官能团相容性好、底物范围广泛。该方案的潜在合成效用通过生物活性分子和药物的后期修饰以及通过精心设计产品以获得各种有价值的化合物来证明。更重要的是，该策略可以为三取代烯烃（例如三芳基烯烃）的立体发散构建提供通用且实用的方法，这在有机化学研究领域是一个令人着迷的挑战。一系列的机理研究表明，该转变可能通过通过卤素键形成的电荷转移络合物进行。
• Transition-Metal Free Oxidative Alkynylation of 2-Oxindoles with Ethynylbenziodoxolone (EBX) Reagents
  作者：Avishek Roy、Mrinal Kanti Das、Saikat Chaudhuri、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02797

  日期：2018.1.5

  We report an efficient direct alkynylations of 3-alkyl/aryl 2-oxindoles employing ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (EBX) to afford a wide variety of 3-alkynyl-3-alkyl/aryl 2-oxindole under transition-metal free condition. In addition to activated carbonyl compounds viz. 2-oxindole-3-alkylcarboxylates, this direct alkynylations protocol works efficiently on 3-alkyl/aryl 2-oxindols as well thereby widening

  我们报告3-乙炔基-1,2-苯并恶唑醇-3（1H）-一个（EBX）的3-烷基/芳基2-氧吲哚的有效直接炔基化，以提供各种各样的3-炔基-3-烷基/芳基2-无过渡金属条件下的羟吲哚。除了活化的羰基化合物即。2-氧吲哚-3-烷基羧酸盐，这种直接的炔基化方案也有效地作用于3-烷基/芳基2-氧吲哚，从而进一步扩大了范围。最终，少数产品的Pd（0）催化的不对称脱羧烯丙基化显示出具有C-3季铵立体中心的合成可行的对映体富集的2-吲哚。