triisopropyl(4-methoxybenzoyl)silane | 1269230-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triisopropyl(4-methoxybenzoyl)silane
• 英文别名: (4-methoxybenzoyl)-triisopropylsilane
• CAS: 1269230-76-3
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂Si
• 分子量: 292.494
• InChiKey: HNVMNCRGDBUKKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 triisopropyl(4-methoxybenzoyl)silane 在 silver hexafluoroantimonate 、 Cp*Co(CO)I₂ 、 copper diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以83 %的产率得到(2-allyl-4-methoxyphenyl)(triisopropylsilyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  钴催化的酰基硅烷定向苯甲酰硅烷的邻位C-H官能化

  摘要：

  尽管它们具有合成效用，但制备多种官能化芳族酰基硅烷（苯甲酰基硅烷）的实用方法仍然很少。我们在此报道，钴配合物可以成功地将酰基硅烷作为弱配位导向基团参与催化苯甲酰硅烷的邻位C-H 官能化。在 Cp*Co( III ) 催化下，实现了在苯甲酰硅烷的 2 位安装烯丙基或酰胺基官能团，同时与内部炔烃的反应导致脱甲硅基环化，从而提供茚酮支架。还研究了Co( II )/dppp 催化体系，以实现 1,6-烯炔的酰基硅烷定向加氢芳基化环化，从而获得独特的苯甲酰硅烷衍生物。

  DOI：

  10.1039/d2cc05350k
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-2-(triisopropylsilyl)-1,3-dithiane 在 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 triisopropyl(4-methoxybenzoyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Photochemically Promoted Transition Metal-Free Cross-Coupling of Acylsilanes with Organoboronic Esters

  摘要：

  Intermolecular carbon-carbon bond formation between acylsilanes and organoboronic esters was achieved by photoirradiation under almost neutral, transition metal-free conditions. In this reaction, siloxycarbenes generated by photoisomerization of acylsilanes reacted with boronic esters to give the formal B-C bond insertion intermediates, which underwent unique rearrangement to afford the cyclic alpha-alkoxyboronic esters. Acidic treatment of the resulting crude products under air furnished the cross-coupled ketones in good yields.

  DOI：

  10.1021/ja1102597

文献信息

• Acyl silane directed Cp*Rh(<scp>iii</scp>)-catalysed alkylation/annulation reactions
  作者：Daniel L. Priebbenow、Carol Hua

  DOI：10.1039/d1cc03051e

  日期：——

  Studies into the Cp*Rh(III)-catalysed hydroarylation of alkenes with aryl acyl silanes led to the discovery of a new synthetic strategy to access unique silicon derived indene frameworks. Rather than protodemetalation of the metal enolate formed following insertion of an alkene into the aryl C–H bond, intramolecular aldol condensation of the acyl silane occurred to generate a series of 2-formyl- and

  对 Cp*Rh( III ) 催化的烯烃与芳酰基硅烷的加氢芳基化的研究发现了一种新的合成策略，以获取独特的硅衍生茚骨架。与在将烯烃插入芳基 C-H 键后形成的金属烯醇化物的原始脱金属不同，酰基硅烷的分子内醛醇缩合发生了一系列 2-甲酰基-和 2-乙酰基-3-甲硅烷基茚。这仅代表使用酰基硅烷作为弱配位导向基团的铑催化 C-H 官能化的第二个例子，并且分子内醛醇缩合策略被扩展到获得类似的硅衍生苯并呋喃。
• The Indenyl Effect: Accelerated C−H Amidation of Arenes via Ind*Rh^III Nitrene Transfer Catalysis**
  作者：Liselle Atkin、Daniel L. Priebbenow

  DOI：10.1002/anie.202302175

  日期：2023.6.5

  Investigations into C−H amidation reactions catalysed by cationic half‐sandwich d⁶ metal complexes revealed that the indenyl‐derived catalyst [Ind*RhCl₂]₂ significantly accelerated the directed ortho C−H amidation of benzoyl silanes using 1,4,2‐dioxazol‐5‐ones. Ring slippage involving a haptotropic η⁵ to η³ rearrangement of the indenyl complex proposedly enables ligand substitution at the metal centre to proceed via associative, rather than dissociative pathways, leading to significant rate and yield enhancements. Intriguingly, this phenomenon appears specific for C−H amidation reactions involving weakly coordinating carbonyl‐based directing groups with no acceleration observed for the corresponding reactions involving strongly coordinating nitrogen‐based directing groups.

  摘要 对阳离子半夹心 d6 金属配合物催化的 C-H 酰胺化反应的研究发现，茚基催化剂 [Ind*RhCl2]2 能显著加速使用 1,4,2-二恶唑-5-酮的苯甲酰硅烷的定向正交 C-H 酰胺化反应。茚基复合物的η5到η3重排的触变滑环现象使金属中心的配体置换能够通过缔合途径而不是离解途径进行，从而显著提高了速率和产率。耐人寻味的是，这种现象似乎是涉及弱配位羰基导向基团的 C-H amidation 反应所特有的，而涉及强配位氮基导向基团的相应反应则没有观察到加速现象。