titanium(IV)(N(tert-Bu)(3,5-Me2C6H3))3 formate | 862887-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: titanium(IV)(N(tert-Bu)(3,5-Me2C6H3))3 formate
• 英文别名: [Ti(N-(tert-butyl)-3,5-dimethylanilide)₃(OCHO)]；[Ti(N[^tBu]Ar)₃(OCHO)]
• CAS: 862887-61-4
• 化学式: C₃₇H₅₅N₃O₂Ti
• 分子量: 621.743
• InChiKey: KYRUIVPFJXPAMX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  titanium(IV)(N(tert-Bu)(3,5-Me2C6H3))3 formate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  庞大的苯胺配体对CO2与氧钛酸酯结合的反阳离子作用。

  摘要：

  这项工作的重点是阴离子末端氧代钛三（苯胺）配合物[（Solv）n M] [OTi（N [ t Bu] Ar）3 ] m的M = Li，Na，K，Mg的亲核活化CO 2。，MgMe，AlCl 2，AlI 2；Ar = 3,5-Me 2 C 6 H 3；Solv = Et 2 O，THF，12-crown-4，2,2,2-cryptand; n，  m = 1–2。[OTi（N [ t Bu] Ar）3 ] -（[ 1 ] -的末端氧代配体的CO 2结合强度）和所得碳酸酯部分[O 2 COTi（N [ t Bu] Ar）3 ] -（[ 2 ] -）的稳定性高度依赖于抗衡阳离子的路易斯酸度。我们在本文中报道了作为抗衡阳离子和抗衡阳离子配位环境的函数的CO 2结合，并在此方面对阳离子路易斯酸度的下限和上限进行了评论。提供了具有锂作为抗衡阳离子的羰基配合物的热力学参数，即[（Et 2 O）2 Li]

  DOI：

  10.1002/chem.201803265
• 作为产物：
  描述：

  甲酸叔丁酯 、 Ti(N[t-Bu](3,5-Me2C6H3))3 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到titanium(IV)(N(tert-Bu)(3,5-Me2C6H3))3 formate
  参考文献：
  名称：

  CO2生成草酸盐的双金属氧碳烯键合模式和还原偶联机理

  摘要：

  我们描述了稳定的和可分离的dimetalloxycarbene [（TIX 3）2（μ 2 -CO 2 -κ 2 Ç，ø：κ ø '）] 5，其中X = ñ - （叔丁基）-3,5-二甲苯胺，这是由波动μ稳定2 -κ 2 ç，ø：κ 1 ö '卡宾碳的双核的两个中心钛复合物的协调5，如由变温NMR研究。未修饰分子的量子化学计算表明，仅+10.5 kJ mol的较高能量-1用于μ 2 -κ 1 ö：κ 1 Ö '相比μ自由dimetalloxycarbene的键合方式2 -κ 2 Ç，ø：κ 1 ö掩蔽dimetalloxycarbene的键合方式“。母体阳离子桥接甲酸配合物[（TIX 3）2（μ 2 -OCHO-κ ø：κ ø '）] [B（C 6 ˚F 5）4 ]，4 [B（C 6 ˚F 5）4]，简单地用强碱K（N（SiMe 3）2）去质子化，得到5。复杂5起反应顺利用CO 2以产生桥接草酸盐配合物[（TIX

  DOI：

  10.1002/anie.201502532

文献信息

• Synthesis of a four-coordinate titanium(iv) oxoanion via deprotonation and decarbonylation of complexed formate
  作者：Arjun Mendiratta、Joshua S. Figueroa、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/b504492h

  日期：——

  Deprotonation of the titanium formate complex [Ar(t-Bu)N]3TiOC(O)H with LiN(i-Pr)2 resulted in the release of free CO and the formation of a titanium(IV) oxoanion complex, isolated as its lithium salt.

  甲酸钛配合物[Ar（t-Bu）N] 3TiOC（O）H与LiN（i-Pr）2的去质子化导致游离CO的释放和钛（IV）氧阴离子的复合物的形成，锂盐。
• Dihydrogen cleavage by a dimetalloxycarbene–borane frustrated Lewis pair
  作者：Albert Paparo、Anh L. P. Nguyen、Jared S. Silvia、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Christopher C. Cummins、Jun Okuda

  DOI：10.1039/d1dt02273c

  日期：——

  A frustrated Lewis pair of dititanoxycarbene [(Ti(N[tBu]Ar)3)2(μ-CO2)] (Ar = 3,5-Me2C6H3) and B(C6F5)3 cleaved dihydrogen under ambient conditions to give the zwitterionic formate [(Ti(N[tBu]Ar)3)2(μ-OCHO-ηO:ηO′)(B(C6F5)3)] and the hydrido borate [Ti(N[tBu]Ar)3][HB(C6F5)3].

  双钛氧卡宾 [(Ti(N[ t Bu]Ar) 3 ) 2 (μ-CO 2 )] (Ar = 3,5-Me 2 C 6 H 3 ) 和 B(C 6 F 5 ) 3 的受挫路易斯对在环境条件下裂解二氢，得到两性离子甲酸盐 [(Ti(N[ t Bu]Ar) 3 ) 2 (μ-OCHO-η O :η O ')(B(C 6 F 5 ) 3 )] 和氢化物硼酸盐 [Ti(N[ t Bu]Ar) 3 ][HB(C 6 F 5 )3 ]。