(1R,9S)-11-methyl-13-oxa-11aza-7-azoniatricyclo[7.3.1.0(2,7)]tridec-2(7)-ene chloride | 1099828-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (1R,9S)-11-methyl-13-oxa-11aza-7-azoniatricyclo[7.3.1.0(2,7)]tridec-2(7)-ene chloride
• 英文别名: (1R,9S)-11-methyl-13-oxa-11-aza-7-azoniatricyclo[7.3.1.02,7]tridec-2(7)-ene;chloride
• CAS: 1099828-33-7
• 化学式: C₁₁H₁₉N₂O*Cl
• 分子量: 230.738
• InChiKey: PEJSJLMJEFUDPL-QLSWKGBWSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.66
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  15.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,9S)-11-methyl-13-oxa-11aza-7-azoniatricyclo[7.3.1.0(2,7)]tridec-2(7)-ene chloride 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以84%的产率得到(1R,2S,9S)-11-methyl-13-oxa-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane
  参考文献：
  名称：

  手性2-内-取代的9-氧杂哌啶类：对映选择性铜（II）催化的亨利反应的新型配体

  摘要：

  开发了一种适用于克级的灵活方法，用于手性2-内基取代的9-氧杂哌啶。关键中间体是顺式构型的6-氨基甲基吗啉-2-腈，是由（R）-3-氨基丙烷-1，2-二醇和2-氯丙烯腈制得的。2-内型取代基是由Grignard加成，环化，并引入外切体选择性还原，从而家具在19-59％的产率的对映体纯二和三环9- oxabispidines。氯化亚铜2复合物中的三环9 oxabispidine的，其携带一个2-内型，N-稠合哌啶环，是对映选择性亨利反应给出一种极好的催化剂小号在91–98％ee中配置的β-硝基醇 （13个示例）。出人意料的是，双环9-氧杂萘啶类似的铜络合物以33–57 ％ee的浓度提供了对映体互补的R构型产物 。讨论了各自的过渡状态。

  DOI：

  10.1002/chem.200901789
• 作为产物：
  描述：

  在 basic alumina 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以92%的产率得到(1R,9S)-11-methyl-13-oxa-11aza-7-azoniatricyclo[7.3.1.0(2,7)]tridec-2(7)-ene chloride
  参考文献：
  名称：

  手性2-内-取代的9-氧杂哌啶类：对映选择性铜（II）催化的亨利反应的新型配体

  摘要：

  开发了一种适用于克级的灵活方法，用于手性2-内基取代的9-氧杂哌啶。关键中间体是顺式构型的6-氨基甲基吗啉-2-腈，是由（R）-3-氨基丙烷-1，2-二醇和2-氯丙烯腈制得的。2-内型取代基是由Grignard加成，环化，并引入外切体选择性还原，从而家具在19-59％的产率的对映体纯二和三环9- oxabispidines。氯化亚铜2复合物中的三环9 oxabispidine的，其携带一个2-内型，N-稠合哌啶环，是对映选择性亨利反应给出一种极好的催化剂小号在91–98％ee中配置的β-硝基醇 （13个示例）。出人意料的是，双环9-氧杂萘啶类似的铜络合物以33–57 ％ee的浓度提供了对映体互补的R构型产物 。讨论了各自的过渡状态。

  DOI：

  10.1002/chem.200901789

文献信息

• A Flexible Route to Chiral 2-<i>endo</i>-Substituted 9-Oxabispidines and Their Application in the Enantioselective Oxidation of Secondary Alcohols
  作者：Matthias Breuning、Melanie Steiner、Christian Mehler、Alexander Paasche、David Hein

  DOI：10.1021/jo802409x

  日期：2009.2.6

  A new and flexible route to enantiomerically pure bi- and tricyclic 9-oxabispidines has been developed with use of (1R,5S)-7-methyl-2-oxo-9-oxa-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-3-carboxylic acid tert-butyl ester as the common late-stage intermediate. The 9-oxabispidines synthesized were evaluated as the chiral ligands in the Pd(II)-catalyzed oxidative kinetic resolution of secondary alcohols giving good to excellent selectivity factors of up to 19.
• Chiral 2-<i>endo</i>-Substituted 9-Oxabispidines: Novel Ligands for Enantioselective Copper(II)-Catalyzed Henry Reactions
  作者：Matthias Breuning、David Hein、Melanie Steiner、Viktoria H. Gessner、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/chem.200901789

  日期：2009.11.23

  The CuCl2 complex of the tricyclic 9‐oxabispidine, which carries an 2‐endo,N‐anellated piperidine ring, is an excellent catalyst for enantioselective Henry reactions giving the S‐configured β‐nitro alcohols in 91–98 % ee (13 examples). Surprisingly, the analogous copper complexes of the bicyclic 9‐oxabispidines delivered the enantiocomplementary R‐configured products in 33–57 % ee. The respective transition

  开发了一种适用于克级的灵活方法，用于手性2-内基取代的9-氧杂哌啶。关键中间体是顺式构型的6-氨基甲基吗啉-2-腈，是由（R）-3-氨基丙烷-1，2-二醇和2-氯丙烯腈制得的。2-内型取代基是由Grignard加成，环化，并引入外切体选择性还原，从而家具在19-59％的产率的对映体纯二和三环9- oxabispidines。氯化亚铜2复合物中的三环9 oxabispidine的，其携带一个2-内型，N-稠合哌啶环，是对映选择性亨利反应给出一种极好的催化剂小号在91–98％ee中配置的β-硝基醇 （13个示例）。出人意料的是，双环9-氧杂萘啶类似的铜络合物以33–57 ％ee的浓度提供了对映体互补的R构型产物 。讨论了各自的过渡状态。