dimethyl(phenyl)[(1-phenylethenyl)oxy]silane | 65335-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)[(1-phenylethenyl)oxy]silane
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-(1-phenylethenoxy)silane
• CAS: 65335-81-1
• 化学式: C₁₆H₁₈OSi
• 分子量: 254.404
• InChiKey: IDSGSENQFDNIAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)[(1-phenylethenyl)oxy]silane 、 (1-(but-3-en-1-yl)cyclohexyl)(dimethyl(phenyl)silyl)methanol 在 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 manganese(III) acetylacetonate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以36%的产率得到3-(1-hydroxyspiro[4.5]decan-2-yl)-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  调节烷氧基自由基从环化到 1,2-甲硅烷基转移的反应性：β-取代环醇的立体选择性合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种非对映选择性构建β-取代的环戊醇和环丁醇的激进策略。反应的成功归因于在烷氧基环化为烯烃时有利的自由基 1,2-甲硅烷基转移。该反应显示出广泛的底物范围和广泛的官能团耐受性。该方法的合成潜力在克级反应和各种螺环化合物的简便合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00428
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 苯乙酮 在 吡啶 、 di-Ph-[(2,4,6-tBu₃PhP)2Pt(Me)(OTf)]cyclobutene 作用下， 反应 4.5h， 生成 dimethyl(phenyl)[(1-phenylethenyl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  二亚膦环丁烯配位铂(II)配合物催化酮的脱氢硅烷化反应

  摘要：

  与 1,2-二苯基-3,4-双[(2,4,6-三叔丁基苯基)膦]环丁烯配位的三氟甲磺酸甲酯铂作为一种高选择性催化剂，用于在吡啶存在下用 HSiMe2Ph 对酮进行脱氢甲硅烷基化作为助催化剂，以高产率得到甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.972

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Acetophenone Derivatives: Formation of Silyl Enol Ethers versus Silyl Ethers
  作者：Karin Garcés、Ralte Lalrempuia、Víctor Polo、Francisco J. Fernández-Alvarez、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201602760

  日期：2016.10.4

  [Rh(H)(Cl)(NSiN)(PCy3)] (Cy=cyclohexane) and [Rh(H)(CF3SO3)(NSiN)(coe)] (coe=cis‐cyclooctene). The [Rh(H)(CF3SO3)(NSiN)(coe)]‐catalyzed reaction of acetophenone with silanes performed in an open system was studied. Interestingly, in most of the cases the formation of the corresponding silyl enol ether as major reaction product was observed. However, when the catalytic reactions were performed in closed systems

  报道了一系列铑-NSiN配合物（NSiN =双（吡啶-2-基氧基）甲基甲硅烷基fac配位），包括[Rh（H）（Cl）（NSiN）（PCy 3）的固态结构]（ Cy =环己烷）和[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]（coe =顺式-环辛烯）。[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]-苯乙酮与硅烷在开放系统中进行的催化反应进行了研究。有趣的是，在大多数情况下，观察到形成了相应的甲硅烷基烯醇醚作为主要反应产物。但是，当催化反应在密闭系统中进行时，有利于形成相应的甲硅烷基醚。此外，[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]与HSiMe 3反应的理论计算苯乙酮表明，甲硅烷基烯醇醚的形成在动力学上是有利的，而甲硅烷基醚是热力学的产物。脱氢甲硅烷基化需要通过金属-配体协同机制进行Si-H键的杂合裂解，这是决定速率的步骤。从配位的三甲基甲硅烷基硫酸盐
• Cationic Ru–Se Complexes for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Marvin Oberling、Elisabeth Irran、Yasuhiro Ohki、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00719

  日期：2020.12.28

  The preparation and structural characterization of mononuclear tethered ruthenium(II) complexes of type [(DmpSe)Ru(PR3)]+BArF4– (DmpSe = 2,6-dimesitylphenyl selenolate, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) are described. Unlike relevant known selenolate complexes, the reported family of complexes is cationic with a single monodentate selenolate ligand. The ability of these complexes to engage in cooperative

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。
• Palladium-catalyzed conjugate reduction of enones into α,β-dideuterioketones with hexamethyldisilane and deuterium oxide
  作者：Hidehito Otsuka、Eiji Shirakawa、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b618107d

  日期：——

  Conjugated enones are reduced by readily available Me3SiSiMe3 and D2O in the presence of a catalytic amount of [PdCl(η3-C3H5)]2–PPh3 to give α,β-dideuterioketones.

  共轭烯酮在存在催化量[PdCl(η³-C₃H₅)]₂–PPh₃的条件下，使用易得的Me₃SiSiMe₃和D₂O还原，生成α,β-二氘酮。
• Direct Acetophenone-Acetophenone Crossed Aldol Reaction and Aldol Self-Reaction Promoted by a Tethered Ru-S Complex
  作者：Phillip Pommerening、Timo Stahl、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.201800132

  日期：2018.5.24

  The direct crossed aldol reaction of two electronically different acetophenone derivatives occurs during the dehydrogenative Si–O coupling of the more reactive component and the hydrosilane. The key intermediate is the corresponding silyl enol ether or, employing a hydroborane, a boron enolate.

  两种电子上不同的苯乙酮衍生物的直接交叉羟醛反应发生在反应性更高的组分与氢硅烷的脱氢Si-O偶联过程中。关键中间体是相应的甲硅烷基烯醇醚，或使用氢硼烷的烯醇硼。
• Analysis of the enantioselectivities and initial rates of the hydrosilylation of acetophenone catalyzed by [Rh(cod)Cl]2/(chiral diphosphine). The quantitative analysis of ligand effects
  作者：Clementina Reyes、Alfred Prock、Warren P. Giering

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)02221-0

  日期：2003.4

  Through the application of the quantitative analysis of ligand effects (QALE) method to the study of the hydrosilylation of acetophenone, we have shown, for the first time, that the initial rate and enantioselectivity of a complicated catalytic system responds in a rational manner to the variations in the stereoelectronic properties of the silane. The reactions (in benzene-d6 at 63 °C) were catalyzed

  通过将配体效应定量分析（QALE）方法用于对苯乙酮的氢化硅烷化研究，我们首次表明，复杂催化体系的初始速率和对映选择性以合理的方式响应于苯乙酮。硅烷的立体电子性质的变化。该反应（在63°C的苯-d 6中）通过[Rh（cod）Cl] 2 /（手性二膦）（手性二膦=（R）-BINAP [（R）-（+）-2.2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基]，（R，R）-甲苯基-BINAP [（R）-（+）-2,2'-双（二-对甲苯基膦基）-1,1'-联萘基]，（R，R）-Me-DUPHOS [（R，R）-（-）-1,2-Bis-2,5-二甲基膦酰基苯），（R，R）-DIOP [（R，R）-（-） -2,3- ø -isopropylidine -2,3-二羟基-1,4-双（二苯基膦基）丁烷]，和（- [R）-QUINAP [（[R ）- （+） - 1-（2-二苯基膦基-1-萘基）。氢化硅烷化产物（CH