3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran | 50521-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran
• 英文别名: 3,4-dimethylidenetetrahydrofuran；3,4-bis(methylene)oxolane；3,4-dimethyleneoxolane；3,4-dimethylene-tetrahydro-furan；3,4-Dimethylen-tetrahydrofuran；3,4-Dimethylenetetrahydrofuran；3,4-dimethylideneoxolane
• CAS: 50521-40-9
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: XLJZGUAKXOLESQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran 在 4-叔丁基苯酚 、 碳酸氢钠 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1a,6a-dichloro-1,1-difluoro-1a,2,6,6a-tetrahydro-1H-4-oxacyclopropindene
  参考文献：
  名称：

  通过二烯与环丙烯的环加成反应合成碳环和杂环环丙烯[ f ]茚

  摘要：

  杂环环丙并[ ˚F ]茚19合成通过二烯环加成10到环丙烯11A和随后的碱诱导的芳构化。虽然19是可分离的，但寿命很短，但oxa类似物18在其制备所需的条件下会分解。杂环部分饱和的二氟衍生物14和15可通过环加成法获得，但是相应的二氯化物也不可分离。通过环加成获得C（4）上带有取代基的环丙[ f ]茚。22b为1-溴-2-氯环丙烯。该序列的关键步骤是环加合物23b到酮27a的两次Curtius降解。虽然醇27b的芳构化提供了环丙[ f ]茚满醇28b，但反应失败并变为27a。试图通过甲磺酸盐28d将28b转化为1，3-二氢环丙[ f ]茚（25）的尝试失败了。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770714
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以35%的产率得到3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Preparation and selected reactions of 2,3-bis(bromomethyl)-1,3-butadiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01293a021

文献信息

• The Synthesis and Reactivity of 5H-Cycloprop[f]isobenzofuran and Related Compounds. A Kinetic Probe for the Mills-Nixon Effect
  作者：IJ Anthony、D Wege

  DOI：10.1071/ch9961263

  日期：——

  5H-Cycloprop[f]isobenzofuran (6) and the sulfur analogue 5H-cyclopropa[f][2] benzothiophen (18) have been prepared by a sequence of reactions involving trapping of 1,2-dibromocyclopropene with 3,4-dimethylidenetetrahydrofuran and 3,4-dimethylidenetetrahydrothiophen followed by sequential dehydrogenation and di-dehydrobromination. Both cyclopropa -fused heterocycles, like their parents, have limited stability. Several other 5,6-methylene-bridged and 5,6-disubstituted isobenzofurans (32) have been generated and characterized as their adducts with dimethyl fumarate . Second-order rate constants for the reaction of dimethyl fumarate with isobenzofuran, 5H-cycloprop[f] isobenzofuran as well as the series of substituted derivatives have been measured. The reactivity span is only one order of magnitude suggesting that π-bond fixation (the Mills-Nixon effect) does not play a significant role in determining the reactivity of (6).

  5H- 环丙[f]异苯并呋喃（6）和硫类似物 5H- 环丙[f][2] 苯并噻吩（18）是通过一系列反应制备的，这些反应包括 1,2-二溴环丙烯与 3,4-二亚甲基四氢呋喃和 3,4-二亚甲基四氢噻吩的捕获反应，然后依次进行脱氢和二脱氢溴化反应。这两种环丙融合杂环与它们的母体一样，稳定性有限。其他几种 5,6-亚甲基桥式和 5,6-二取代异苯并呋喃（32）已经生成，并以它们与富马酸二甲酯的加合物进行了表征。测量了富马酸二甲酯与异苯并呋喃、5H-环丙[f]异苯并呋喃以及一系列取代衍生物反应的二阶速率常数。反应性跨度仅为一个数量级，这表明 π 键固定（米尔斯-尼克松效应）在决定 (6) 的反应性方面不起重要作用。
• Heterocyclic cycloproparenes: 5H-cycloprop[f]isobenzofuran and 5H-cyclopropa[f][2]benzothiophene
  作者：Ian J Anthony、Dieter Wege

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95584-9

  日期：——

  The title compounds have been prepared from the Diels - Alder adducts of 1,2-dibromocyclopropene with 3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran and 3,4-bis(methylene)-tetrahydrothiophene by a sequence involving dehydrogenation and dehydrobromination.

  由1，2-二溴环丙烯与3，4-双（亚甲基）-四氢呋喃和3，4-双（亚甲基）-四氢噻吩的狄尔斯-阿尔德加合物通过涉及脱氢和脱氢溴化的顺序制备标题化合物。
• Defluorinative Alkylboration of Alkenes Enabled by Dual Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Yanmin Fan、Zhonghou Huang、Yi Lu、Shengqing Zhu、Lingling Chu

  DOI：10.1002/anie.202315974

  日期：2024.1.25

  three-component defluorinative alkylboration of alkenes with trifluoromethyls and bis(pinacolato)diboron via dual photoredox/copper catalysis. This protocol offers efficient access to synthetically valuable γ-gem-difluoroalkyl boronates with high efficiency and reversed regioselectivity.

  本文报道了通过双光氧化还原/铜催化，烯烃与三氟甲基和双(频哪醇)二硼的基于自由基的三组分脱氟烷基硼化反应。该方案以高效率和反向区域选择性有效地获得具有合成价值的γ-宝石-二氟烷基硼酸酯。
• Hu, Chang-Ming; Qiu, Yao-Ling, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 3, p. 331 - 334
  作者：Hu, Chang-Ming、Qiu, Yao-Ling

  DOI：——

  日期：——
• GAONI YE.; SADEH SH., J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 5, 870-881
  作者：GAONI YE.、 SADEH SH.

  DOI：——

  日期：——