2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯 | 18214-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯
• 英文名称: 2,3-bis(bromomethyl)-1,3-butadiene
• 英文别名: 2,3-bis-bromomethyl-buta-1,3-diene；2,3-bis(bromomethyl)buta-1,3-diene
• CAS: 18214-55-6
• 化学式: C₆H₈Br₂
• 分子量: 239.938
• InChiKey: OZUCUCKQZLWFON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C
• 沸点：
  243.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.669±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  sol pentane, THF.
• 稳定性/保质期：
  对光敏感，在室温下容易发生聚合反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  在0°C及避光条件下，可以将该物质以固体或乙醚溶液的形式保存数月。

制备方法与用途

制备方法

2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯（1）可通过Zn-Cu或Sn-Cu诱导的四(溴甲基)乙烯脱卤反应制备，也可通过前体砜热解得到，或是由丙二烯与PdBr₂反应而来。

合成制备方法

同样地，2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯（1）可通过Zn-Cu或Sn-Cu诱导的四(溴甲基)乙烯脱卤反应制备，也可通过前体砜热解得到，或是由丙二烯与PdBr₂反应而来。

用途简介

2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯（1）在合成上的主要用途是作为二烯试剂参与Diels-Alder反应，制备杂环化合物、π-烯丙基金属配合物以及聚合物。例如，它与对苯醌反应可生成二氢萘醌（式1）。缺电子炔烃及重氮化合物也能有效参与Diels-Alder反应，比如2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯与二乙基偶氮羧酸酯（DEAD）或二甲基乙炔羧酸酯（DMAD）的反应（式2）。此外，它还可与多种亲核试剂进行反应生成单烷基化或双烷基化产物，如与NaOMe、NaOAc、NaN₃和KCN等反应制备对称2,3-二取代丁二烯化合物（式3）。另外，与其他阴离子如Na₂S、Na₂Se、烷基胺或芳基胺以及稳定的碳阴离子反应还可生成双(亚甲基)杂环化合物（式4）。

用途

2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯（1）在合成上的主要用途是作为二烯试剂参与Diels-Alder反应，制备杂环化合物、π-烯丙基金属配合物以及聚合物。例如，它与对苯醌反应可生成二氢萘醌（式1）。缺电子炔烃及重氮化合物也能有效参与Diels-Alder反应，比如2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯与DEAD或DMAD的反应（式2）。此外，它还可与多种亲核试剂进行反应生成单烷基化或双烷基化产物，如与NaOMe、NaOAc、NaN₃和KCN等反应制备对称2,3-二取代丁二烯化合物（式3）。另外，与其他阴离子如Na₂S、Na₂Se、烷基胺或芳基胺以及稳定的碳阴离子反应还可生成双(亚甲基)杂环化合物（式4）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以35%的产率得到3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Preparation and selected reactions of 2,3-bis(bromomethyl)-1,3-butadiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01293a021
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  A novel approach to the synthesis of two versatile synthetic intermediates, 2,3-bis(bromomethyl)-1,3-butadiene and tetrakis(bromomethyl)ethylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00250a050

文献信息

• Synthesis of bis(α-amino acids) by palladium-catalyzed allylic double substitution
  作者：Angel Mazón、Carmen Nájera、Jesús Ezquerra、Concepción Pedregal

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01574-2

  日期：1995.10

  derived from benzophenone imine of glycine ethyl ester 1 with allylic dihalides 2 in the presence of a catalytic amount of Pd(Ph3)4 (5% mol) affords the corresponding bis(imino esters) 3. Subsequent hydrolysis of compounds 3 gives the corresponding bis (α-amino acids) 4. This methododology has been used to synthesise α,α'-diaminosuberic acid.

  烯醇化锂的反应从二苯甲酮亚胺衍生的甘氨酸乙酯1与烯丙基二卤化物2中的Pd（PH催化量的存在3）4（5％摩尔），得到相应的双（亚氨基酯）3。随后化合物3的水解得到相应的双（α-氨基酸）4。该方法论已被用于合成α，α′-二氨基硫酸。
• 4,5-Dimethylene -1,2-dioxane and derived Diels-Alder adducts
  作者：Basri Atasoy、Serdar Karaböcek

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74738-1

  日期：1992.12

  with singlet oxygen, dimethyl acetylenedicar☐ylate and N-methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione gave adducts 2,6 and 8 respectively. 3,4-Disubtituted furans 5 and 9 were obtained from peroxides 4 and 8 by cobalt (II) tetraphenylporphyrin catalyzed rearrangement.

  通过锌诱导的从2,3-双获得的4,5-双（溴甲基）-1,2-二氧杂六环4-en（4）的脱溴反应制得4,5-二亚甲基-1,2-二恶烷（1）。 （溴甲基-1,3-丁二烯（3）与单线态氧反应。Diels-Alder加1与单线态氧，二甲基乙炔二羧酸盐和N-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮加合物2,6和8分别3,4- Disubtituted喃5和9从过氧化物得到4和8由钴（II）四苯基卟啉催化重排。
• New series of functional bicyclic organogermanium compounds
  作者：Pierre Mazerolles、Christian Laurent、Alfreda Faucher

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87315-2

  日期：1989.4

  1,4-Addition of germanium diiodide to 3,4-bis(methylene) oxolane, thiolane and phenylazolidine, leads to new series of functional bicyclic germanium derivatives, potentially valuable synthons for other organogermanium compounds.

  1,4-二碘化锗在3,4-双（亚甲基）氧杂环戊烷，硫杂环戊烷和苯基唑烷中的加成反应，产生了一系列新的功能性双环锗衍生物，这对于其他有机锗化合物而言可能是有价值的合成子。
• Synthesis of 3,4-disubstituted furans via unsaturated cyclic peroxides arising by photooxygenation of 2,3-bis (bromomethyl)-1,3-butadiene and derived exocyclic dienes
  作者：Basri Atasoy、Recep Özen

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00875-2

  日期：1997.10

  The reaction of 2,3-bis (bromomethyl)-1,3-butadiene (3) with singlet oxygen resulted in the formation of a peroxide (4) which rearanged with CoTPP to bis(bromomethyl)furan. Zinc-induced debromination of cycloadducts which were obtained from the [2+4] Diels-Alder reactions of 3 with DMAD and benzyne gave exocyclic dienes 7 and 11 from which fused ring furans were prepared by photooxygenation followed

  2,3-双（溴甲基）-1,3-丁二烯（3）与单线态氧的反应导致形成过氧化物（4），该过氧化物与CoTPP重配成双（溴甲基）呋喃。由3与DMAD和苯并[3]的[2 + 4] Diels-Alder反应制得的锌诱导的环加合物脱溴反应，给出了环外二烯7和11，通过光氧合然后重排制备了稠合的环呋喃。4,5-二亚甲基-1,2-二恶烷（14）是由锌诱导的4脱溴合成的。研究了14与MTAD，单线态氧和DMAD的环加成反应。
• Nouvelles applications du bis (bromomethyl)-2,3 butadiene-1,3: acces a des bis (methylene)-1,2 cyclopentanes, a des 2H-isoindoles et a des dithia-2,3 naphtalenes
  作者：A. Commerçon、G. Ponsinet

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89301-6

  日期：1985.1

  2,3-Bis (bromomethyl)-1,3 butadiene 1 was found to be a good reagent for C-dialkylation by phase transfer reaction. Adducts of 1 with propiolic acid are versatile precursors of 2H-isoindoles and of 2,3-dithianaphtelenes.

  发现2，3-双（溴甲基）-1，3-丁二烯1是通过相转移反应进行C-二烷基化的良好试剂。丙酸与1的加成物是2H-异吲哚和2,3-二硫杂萘的通用前体。