p-tolyl 2-diazoacetate | 274679-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tolyl 2-diazoacetate
• 英文别名: (4-Methylphenyl) 2-diazoacetate；(4-methylphenyl) 2-diazoacetate
• CAS: 274679-39-9
• 化学式: C₉H₈N₂O₂
• 分子量: 176.175
• InChiKey: DCSWHXJXGLXSDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2-diazoacetate 在 盐酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以80%的产率得到4-甲基苯基氯乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Zalesov; Kataev, Russian Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 35, # 11, p. 1666 - 1672

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 吡啶 、 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 p-tolyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯与芳烃的低温分子内[4 + 2]环加成反应合成二烯配体

  摘要：

  辛伯特（Himbert）首次报道，在芳烃和丙二烯之间进行分子内[4 + 2]环加成反应，可以快速获得刚性多环支架。本文中，我们报告了在温和条件下（23–90°C）进行的单锅氧基炔基化/环加成反应，并提供了高效，原子和步骤经济的复杂多环结构。获得具有多种有用官能团的双环[2.2.2]辛二烯产物，并成功地用作金属催化的手性配体。计算研究基于过渡状态中反直觉的有利色散相互作用，首次合理地给出了环加成反应的低活化能。

  DOI：

  10.1002/anie.202012299

文献信息

• Three‐Component Reaction for the Synthesis of Highly Functionalized Propargyl Ethers
  作者：Guillaume Pisella、Alec Gagnebin、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.202001317

  日期：2020.8.12

  Multicomponent reactions provide efficient means to access molecular complexity. Herein, we report a copper‐catalyzed three‐component reaction of diazo compounds, alcohols and ethynyl benziodoxole (EBX) reagents for the synthesis of propargyl ethers. Extensive variations of the three partners of the reaction is possible, leading to highly functionalized and structurally diverse products under mild

  多组分反应提供了解决分子复杂性的有效方法。在本文中，我们报道了重氮化合物，醇和乙炔基苯并恶唑（EBX）试剂在铜催化下的三组分反应，用于合成炔丙基醚。该反应的三个伙伴的广泛变化是可能的，从而导致在温和条件下高度官能化和结构多样的产物。假定叶立德铜中间体的炔基化是该转化的关键步骤。
• Asymmetric catalytic 1,3-dipolar cycloaddition of α-diazoesters for synthesis of 1-pyrazoline-based spirochromanones and beyond
  作者：Peng Zhao、Zegong Li、Jun He、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1007/s11426-021-1027-7

  日期：2021.8

  A highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of α-substituted diazoesters with exocyclic enones was achieved with chiral scandium(III)/N, N’-dioxide complex as the catalyst. This protocol provided a facile and efficient route to optically active 1-pyrazoline-based spirochromanones and others with good outcomes (up to 97% yield, 98% ee with >95:5 dr). Moreover, enantioenriched 2-pyrazoline-based

  以手性钪 (III)/ N, N'-二氧化物配合物为催化剂，实现了 α-取代重氮酯与环外烯酮的高度对映选择性 1,3-偶极环加成反应。该协议为光学活性 1-吡唑啉基螺色满酮和其他具有良好结果的化合物（产率高达 97%，98% ee，>95:5 dr）提供了一种简便有效的途径。此外，还可以通过将 α-取代的重氮酯转换为 α-重氮乙酸酯来获得富含对映体的 2-吡唑啉基螺色满酮。还公开了手性基于吡唑啉的螺化合物向螺环丙烷衍生物的进一步具体转化。
• Asymmetric Catalytic Synthesis of Epoxides via Three-Component Reaction of Diazoacetates, 2-Oxo-3-ynoates, and Nitrosoarenes
  作者：Yu Zhang、Hao Pan、Wen Liu、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02108

  日期：2020.9.4

  An enantioselective three-component reaction of diazoacetates, 2-oxo-3-ynoates, and nitrosoarenes has been developed by using a chiral N,N′-dioxide/Ni(OTf)2 complex. This catalytic manifold allows rapid access to a series of multifunctional chiral epoxides containing an imino ketone substituent in moderate to good yields (up to 82%) and excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >95/5 dr

  通过使用手性N，N'-二氧化物/ Ni（OTf）2络合物，已开发出重氮乙酸酯，2-氧代-3-炔酸酯和亚硝基芳烃的对映选择性三组分反应。该催化歧管允许以中等到良好的收率（高达82％）以及出色的非对映和对映选择性（高达> 95/5 dr和99％ee）快速访问一系列含有亚氨基酮取代基的多功能手性环氧化物。在温和的反应条件下，Z / E比的水平（高达> 95/5 Z / E）。
• Radical Cascade Multicomponent Minisci Reactions with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Luca De Angelis、Ru He、Ammar Al-Sayyed、Kirk S. Schanze、Wen-Hao Hu、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acscatal.1c05611

  日期：2022.1.21

  acid. This multicomponent Minisci reaction shows high functional group tolerance, especially in the incorporation of biologically active molecules. Detailed mechanistic studies that include photophysical measurements elaborate this radical cascade reaction. Furthermore, this transformation provides new opportunities for versatile reactions of diazo compounds in radical cascade multicomponent coupling

  基于重氮化合物产生自由基的极性反转策略，氮芳香杂环、烯烃和重氮化合物的光催化多组分反应 (MCR) 以良好至高产率和严格的区域选择性形成官能化衍生物。由受体重氮化合物产生的碳自由基是亲电子的，它们与烯烃的选择性加成提供了亲核自由基，从而能够与各种杂芳烃进一步快速组装。在通过质子化活化杂芳烃和通过相同酸分解重氮化合物之间实现了微妙的平衡。这种多组分 Minisci 反应显示出很高的官能团耐受性，尤其是在结合生物活性分子时。包括光物理测量在内的详细机理研究详细说明了这种自由基级联反应。此外，这种转变为重氮化合物在自由基级联多组分偶联反应中的通用反应提供了新的机会。
• Photocatalytic Synthesis of Indanone, Pyrone, and Pyridinone Derivatives with Diazo Compounds as Radical Precursors
  作者：Yang Xie、Ye-Peng Bao、Xiao-Yan Zhuo、Jun Xuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04331

  日期：2024.2.23

  We disclose herein a photocatalytic radical cascade cyclization of diazoalkanes for the divergent synthesis of important carbocycles and heterocycles. Under the optimal reaction conditions, various indanone, pyrone, and pyridinone derivatives can be obtained in moderate to good yields. Mechanistic experiments support the formation of carbon-centered radicals from diazoalkanes through the proton-coupled

  我们在此公开了重氮烷烃的光催化自由基级联环化，用于重要碳环和杂环的发散合成。在最佳反应条件下，可以以中等至良好的收率得到各种茚满酮、吡喃酮和吡啶酮衍生物。机理实验支持重氮烷通过质子耦合电子转移过程形成以碳为中心的自由基。使用连续流技术的放大反应和所形成的杂环的有用下游应用进一步使该策略具有吸引力和价值。