(R)-(6-methoxy-4-quinolyl)-[(2S,4S,5R)-1-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]-5-vinylquinuclidin-1-ium-2-yl]methanol bromide | 1309959-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (R)-(6-methoxy-4-quinolyl)-[(2S,4S,5R)-1-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]-5-vinylquinuclidin-1-ium-2-yl]methanol bromide
• 英文别名: (1S,2S,4S,5R)-2-((R)-hydroxy(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-1-((perfluorophenyl)methyl)-5-vinylquinuclidin-1-ium bromide；N-(2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl)quininium bromide；(R)-[(1S,2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]-1-azoniabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol;bromide
• CAS: 1309959-54-3
• 化学式: Br*C₂₇H₂₆F₅N₂O₂
• 分子量: 585.412
• InChiKey: JCBZSNYNCVGYRH-NUBBAMBMSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  42.35
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲基苯酸酯 、 奎宁 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到(R)-(6-methoxy-4-quinolyl)-[(2S,4S,5R)-1-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]-5-vinylquinuclidin-1-ium-2-yl]methanol bromide
  参考文献：
  名称：

  五氟化奎尼丁衍生的相转移催化剂通过过氧化氢对非环状β-三氟甲基-β，β-二取代的酮进行非对映和对映选择性环氧化

  摘要：

  五氟取代的相转移催化剂与过氧化氢（30％）可实现β-三氟甲基-β，β-二取代的不饱和酮的高效催化不对称环氧化。因此，以优异的非对映选择性（高达100：1 dr）和出色的对映选择性（高达99.7％ee）获得了具有季碳中心的β-三氟甲基-α，β-环氧酮。催化剂用量低，催化剂循环利用，对环境无害的氧化剂以及环氧化物容易转化为具有医学重要性的三氟甲基化中间体，这使我们的方案更加实用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300249
• 作为试剂：
  描述：

  3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮 在 (R)-(6-methoxy-4-quinolyl)-[(2S,4S,5R)-1-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]-5-vinylquinuclidin-1-ium-2-yl]methanol bromide 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 methyl 3-cyano-3-(3.5-dichlorophenyl)-4,4,4-trifluorobutanoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] ENANTIONSELECTIVE PROCESSES TO INSECTICIDAL 3-ARYL-3-TRIFLUOROMETHYL-SUBSTITUTED PYRROLIDINES
  [FR] PROCÉDÉS ÉNANTIOSÉLECTIFS POUR DES INSECTICIDES DE PYRROLIDINES 3-ARYL-3-TRIFLUOROMÉTHYL-SUBSTITUÉES

  摘要：

  本发明涉及用于对手性选择性地制备在制造具有杀虫活性化合物中有用的吡咯烷衍生物的过程，以及在这些过程中的中间体。这些过程包括以下步骤：(a-i)将式(Ia)的化合物与氰化物源在手性催化剂存在下反应，其中式(Ia)中，P为烷基、芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，其中杂芳基通过一个环碳原子连接到P；R1为氯二氟甲基或三氟甲基；R2为芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，以得到式(IIa)的化合物，其中P、R1和R2如式(Ia)的化合物所定义；(a-ii)将式IIa的化合物与过氧酸或过氧化物在酸存在下氧化，以得到式(VI)的化合物，其中R1和R2如式(Ia)的化合物所定义。

  公开号：

  WO2013050301A1

文献信息

• Development of C-6′-modified quinine-derived phase-transfer catalysts and their application in the enantioselective α-hydroxylation of β-dicarbonyl compounds
  作者：Hai Qing、Yakun Wang、Zehao Zheng、Shuai Chen、Qingwei Meng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.07.006

  日期：2016.10

  We have developed C-6'-modified quinine quaternary ammonium salts as phase transfer catalysts for alpha-hydroxylation of beta-dicarbonyl compounds. The quinine quaternary ammonium salts, which was modified at C-6' and the N atom, had good activity for alpha-hydroxylation of B-dicarbonyl compounds. By using 5 mol % of 6-hydroxyl-N-(4'-fluoro-2'-trifluoromethyl)quinine quaternary ammonium salt as the organocatalyst, cumene hydroperoxide as the oxidant, toluene as the solvent, and 50% K2HPO4 as the aqueous alkali at room, temperature, the yield and enantioselectivity of the alpha-hydroxylation of beta-keto esters were 95% and 88%, respectively. This catalytic system was also applicable for beta-keto amides (92% yield and 76% ee). (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.