[2-(diphenylphosphanyl)phenyl](methyl)phosphoramidous dichloride | 1415631-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(diphenylphosphanyl)phenyl](methyl)phosphoramidous dichloride
• 英文别名: 1,1-dichloro-N-(2-(diphenylphosphino)phenyl)-N-methylphosphinamine；N-dichlorophosphanyl-2-diphenylphosphanyl-N-methylaniline
• CAS: 1415631-75-2
• 化学式: C₁₉H₁₇Cl₂NP₂
• 分子量: 392.204
• InChiKey: FYABBUYFFGOGQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-Hydroxy-3-pyridin-4-yl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl)-3-pyridin-4-yl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-ol 、 [2-(diphenylphosphanyl)phenyl](methyl)phosphoramidous dichloride 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不对称氢化中的超分子杂化双齿配体

  摘要：

  在这项研究中，我们介绍了一类新的超分子双齿杂化配体及其在铑催化前手性烯烃不对称氢化中的应用。报道了一种新的超分子策略，其中两个不等价的磷原子共价连接到手性支架上，超分子相互作用用于控制过渡金属催化剂的第二配位球。超分子组装是通过氮供体原子和锌 (II) 模板之间的选择性相互作用原位形成的，这对于获得高活性和选择性至关重要。对不同的锌 (II) 和钌 (II) 模板对反应参数的研究揭示了超分子模板和吡啶基配体之间的缔合常数的活性和选择性的依赖性。在 α-脱氢氨基酸酯和罗氏酯衍生物的 Rh 催化不对称氢化中探索了超分子组装的范围。使用超分子配体获得了高活性和良好的对映选择性，高达 99% ee。基于锌（II）模板的空间和电子特性变化的超分子策略的应用表明，这些变化会影响关键反应参数，如活性和选择性 在 α-脱氢氨基酸酯和罗氏酯衍生物的 Rh 催化不对称氢化中探索了超分子组装的范围。使用超分子配体获得了高活性和良好的对映选择性，高达

  DOI：

  10.1002/ejic.201200549
• 作为产物：
  描述：

  2-(diphenylphosphino)-N-methylaniline 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [2-(diphenylphosphanyl)phenyl](methyl)phosphoramidous dichloride
  参考文献：
  名称：

  不对称氢化中的超分子杂化双齿配体

  摘要：

  在这项研究中，我们介绍了一类新的超分子双齿杂化配体及其在铑催化前手性烯烃不对称氢化中的应用。报道了一种新的超分子策略，其中两个不等价的磷原子共价连接到手性支架上，超分子相互作用用于控制过渡金属催化剂的第二配位球。超分子组装是通过氮供体原子和锌 (II) 模板之间的选择性相互作用原位形成的，这对于获得高活性和选择性至关重要。对不同的锌 (II) 和钌 (II) 模板对反应参数的研究揭示了超分子模板和吡啶基配体之间的缔合常数的活性和选择性的依赖性。在 α-脱氢氨基酸酯和罗氏酯衍生物的 Rh 催化不对称氢化中探索了超分子组装的范围。使用超分子配体获得了高活性和良好的对映选择性，高达 99% ee。基于锌（II）模板的空间和电子特性变化的超分子策略的应用表明，这些变化会影响关键反应参数，如活性和选择性 在 α-脱氢氨基酸酯和罗氏酯衍生物的 Rh 催化不对称氢化中探索了超分子组装的范围。使用超分子配体获得了高活性和良好的对映选择性，高达

  DOI：

  10.1002/ejic.201200549

文献信息

• Application of Supramolecular Bidentate Hybrid Ligands in Asymmetric Hydroformylation
  作者：Rosalba Bellini、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.201202044

  日期：2012.10.15

  which the phosphane ligand is in the axial position and the phosphoramidite adopts the equatorial position. These ligands were applied in the asymmetric Rh‐catalysed hydroformylation of styrene and para‐substituted analogues. In these hydroformylation reactions, modification of the electronic and steric properties of the zinc(II)‐templates appear to have a significant influence on the activity and

  在这项研究中，我们报告了一类新型的超分子双齿杂合配体，其中两个不等价的磷单元和吡啶部分共价连接到手性支架上，并且超分子相互作用被用作控制过渡金属周围配位域的第二个手柄。中心。在加氢甲酰化条件下，通过高压NMR和IR光谱研究了这些配体的配位化学，揭示了一个单一的活性物种的形成，其中膦配体在轴向位置，亚磷酰胺在赤道位置。这些配体用于苯乙烯和对羟基苯甲酸的不对称Rh催化加氢甲酰化反应取代的类似物。在这些加氢甲酰化反应中，锌（II）模板的电子和位阻性质的改变似乎对催化的活性和选择性有重大影响。特别是带有更多吸电子取代基的锌（II）模板导致对映选择性的提高。
• Supramolecular Hybrid Bidentate Ligands in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Rosalba Bellini、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejic.201200549

  日期：2012.10

  the Rh-catalysed asymmetric hydrogenation of α-dehydroamino acid esters and Roche ester derivatives. High activities and good to excellent enantioselectivities up to 99 % ee were obtained with the supramolecular ligands. Application of the supramolecular strategy on the basis of variations of the steric and electronic properties of zinc(II) templates demonstrate that these changes can influence key reaction

  在这项研究中，我们介绍了一类新的超分子双齿杂化配体及其在铑催化前手性烯烃不对称氢化中的应用。报道了一种新的超分子策略，其中两个不等价的磷原子共价连接到手性支架上，超分子相互作用用于控制过渡金属催化剂的第二配位球。超分子组装是通过氮供体原子和锌 (II) 模板之间的选择性相互作用原位形成的，这对于获得高活性和选择性至关重要。对不同的锌 (II) 和钌 (II) 模板对反应参数的研究揭示了超分子模板和吡啶基配体之间的缔合常数的活性和选择性的依赖性。在 α-脱氢氨基酸酯和罗氏酯衍生物的 Rh 催化不对称氢化中探索了超分子组装的范围。使用超分子配体获得了高活性和良好的对映选择性，高达 99% ee。基于锌（II）模板的空间和电子特性变化的超分子策略的应用表明，这些变化会影响关键反应参数，如活性和选择性 在 α-脱氢氨基酸酯和罗氏酯衍生物的 Rh 催化不对称氢化中探索了超分子组装的范围。使用超分子配体获得了高活性和良好的对映选择性，高达