(S,S)-HLiPr | 1269798-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S,S)-HLiPr
• 英文别名: (S,S)-1-(1-carboxy-2-methylpropyl)-3-(1-carboxylate-2-methylpropyl)imidazolium；(S,S)-HL^iPr
• CAS: 1269798-13-1
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂O₄
• 分子量: 268.313
• InChiKey: ZSOJTLZBAWUQEW-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  87.29
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-HLiPr 在 lithium oxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以87%的产率得到(S,S)-lithium 2,2′–(imidazolium-1,3-diyl)bis(3-methylbutanoate)
  参考文献：
  名称：

  Homochiral imidazolium-based dicarboxylate compounds: Structure and solution behaviour

  摘要：

  Treatment of (S,S)- and (R,R)-1-(1-carboxy-2-methylpropyl)-3-(1-carboxylate-2-methylpropyl)imidazolium compounds, (S,S)-HLiPr and (R,R)-HLiPr, with the appropriate base yielded sodium, ammonium and lithium salts of the corresponding chiral anion in good yields. Compounds {Na[(S,S)-L-iPr]}(n) (1s), {Na[(R,R)-L-iPr]}(n) (1r), {NH4[(S,S)-L-iPr]} n (2s), {NH4[(R,R)-L-iPr]} n (2r), {Li[(S,S)-L-iPr]}(n) (3s) and {Li[( R,R)-L-iPr]}(n) (3r) were characterised by analytical and spectroscopic (IR, H-1 and C-13 NMR and polarimetry) methods. Specifically, 1r-3r are the first examples of homochiral compounds containing imidazolium-dicarboxylate ligands that were prepared from non-proteinogenic amino acids. In solution, NMR showed dissociation and this fact was confirmed by the good agreement found between the experimental and calculated NMR chemical shifts of the [L-iPr](-) anion. Interestingly, a transient carbene intermediate was proposed by DFT calculations in order to explain the solution H-D exchange observed by NMR at the C-2-H atom of imidazolium ring. These compounds were also characterised by single-crystal (1s,r and 2s,r) or powder diffraction methods (3s). At the solid state, they are novel one-dimensional coordination polymers in which cations are connected via chiral 2,2'-(imidazolium-1,3-diyl)bis(3-methylbutanoate) anion. For this anion, unprecedented mu(4)-kappa O-2(1), kappa O-2(3), kappa O-1(4) coordination mode was observed in 1s.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2020.119923
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 L-缬氨酸 、 草酸醛 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到(S,S)-HLiPr
  参考文献：
  名称：

  Functionalised, chiral imidazolium compounds from proteinogenic amino acids

  摘要：

  从相应的L-氨基酸亮氨酸、缬氨酸和异亮氨酸合成了手性的、羧酸官能团化的咪唑双离子。

  DOI：

  10.2478/s11532-010-0097-9
• 作为试剂：
  描述：

  茴香硫醚 在 (S,S)-HLiPr 、 (x)H₂O*MoO⁽⁴⁺⁾*2O₂^(2-) 、 双氧水 、 四苯基溴化膦 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用咪唑基二羧酸酯化合物作为手性诱导剂，钼催化过氧化氢的不对称硫氧化和随后的动力学拆分

  摘要：

  开发了一种基于简单经济的钼化合物和直接制备的咪唑基二羧酸酯化合物作为手性诱导剂的催化体系，用于过氧化氢催化硫化物的不对称氧化。使用1当量的氧化剂，在1小时内可实现高收率的手性甲基苯基亚砜和良好的对映选择性（最高40％ee）。通过将对映选择性的硫氧化和伴随的动力学拆分相结合，获得了83％ee，对于钼催化剂而言，它具有极好的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2016.06.021

文献信息

• Molybdenum-Catalyzed Enantioselective Sulfoxidation Controlled by a Nonclassical Hydrogen Bond between Coordinated Chiral Imidazolium-Based Dicarboxylate and Peroxido Ligands
  作者：Carlos Carrasco、Francisco Montilla、Agustín Galindo

  DOI：10.3390/molecules23071595

  日期：——

  Chiral alkyl aryl sulfoxides were obtained by molybdenum-catalyzed oxidation of alkyl aryl sulfides with hydrogen peroxide as oxidant in mild conditions with high yields and moderate enantioselectivities. The asymmetry is generated by the use of imidazolium-based dicarboxylic compounds, HLR. The in-situ-generated catalyst, a mixture of aqueous [Mo(O)(O2)2(H2O)n] with HLR as chirality inductors, in

  手性烷基芳基亚砜是通过钼催化氧化烷基芳基硫化物与过氧化氢作为氧化剂在温和条件下以高产率和中等对映选择性获得的。不对称性是通过使用基于咪唑鎓的二羧酸化合物 HLR 产生的。原位生成的催化剂，[Mo(O)(O2)2(H2O)n] 水溶液与 HLR 作为手性诱导剂的混合物，在 [PPh4]Br 存在下，被鉴定为阴离子双核络合物 [PPh4 ][Mo(O)(O2)2( )]2(μ-LR)}，根据光谱数据和密度泛函理论 (DFT) 计算。配位 (LR)- 的烷基 R 基团的一个 C-H 键与过氧化物配体的一个氧原子之间的非经典氢键被确定为导致该过程不对称的相互作用。此外，通过定位模型复合物 [Mo(O)(O2)2( )(κ1-O-LR)]− (R = H, iPr)。∆∆G≠ 约为。0 kcal∙mol−1 对于 R = H，外消旋亚砜，同时对于手性物质，ΔΔG≠ 为 ca。2 kcal∙mol−1
• Synthesis and structural characterization of homochiral 2D coordination polymers of zinc and copper with conformationally flexible ditopic imidazolium-based dicarboxylate ligands
  作者：Antonio I. Nicasio、Francisco Montilla、Eleuterio Álvarez、Rosario P. Colodrero、Agustín Galindo

  DOI：10.1039/c6dt03712g

  日期：——

  two-dimensional homochiral coordination polymers, [M(LR)2]n, in which the metal ions are coordinated by the two carboxylate groups of [LR]− anions in a general bridging monodentate μ2–κ1-O1,κ1-O3 fashion that afforded tetrahedral metal coordination environments for zinc, 1–4, and square planar for copper, 5–8, complexes. In all the compounds the 3D supramolecular architecture is constructed by non-covalent interactions

  通过乙酸锌或乙酸铜与对映体纯的HL R反应，分离出通过手性咪唑基二羧酸酯配体[L R ] -连接的不同的新型配位聚合物，其中含锌1–4和铜5–8。化合物。通过X射线衍射法（单晶和粉末）对它们进行了表征和结构鉴定。这些化合物是二维同手性配位聚合物[M（L R）2 ] n，其中金属离子由[L R ] -的两个羧酸根基团配位在一般的单齿桥接阴离子μ 2 -κ 1 -O 1，κ 1点-O 3的方式，得到的是锌，四面体金属配位环境1-4，和平面正方形为铜，5-8，配合物。在所有化合物中，3D超分子结构是由同手性2D配位聚合物的疏水部分（R基团）之间的非共价相互作用以及在某些情况下由弱的C–H⋯O非经典氢键构成的，通常，密集的晶体堆积。[L R ]上的DFT计算-阴离子证实它们的构象柔韧性为二位连接基，这一事实使得形成四配位金属中心的不同配位聚合物成为可能。进行了锌催化的手性α-氨基膦酸酯的合成的初步
• Homochiral imidazolium-based dicarboxylate silver(<scp>i</scp>) compounds: synthesis, characterisation and antimicrobial properties
  作者：Carlos J. Carrasco、Francisco Montilla、Eleuterio Álvarez、Agustín Galindo、María Pérez-Aranda、Eloísa Pajuelo、Ana Alcudia

  DOI：10.1039/d1dt04213k

  日期：——

  treatment of compounds HLR, 1, with Ag2O. They were characterised by analytical, spectroscopic (IR, 1H and 13C NMR and polarimetry) and X-ray methods (2c, 2c′ and 2e). In the solid state, these compounds are novel one-dimensional or two-dimensional coordination polymers in which silver(I) cations are connected via the chiral [LR]− anion with unprecedented coordination modes. The antimicrobial properties

  配合物 [Ag(L R )], 2 (L R = 2,2'-(咪唑鎓-1,3-二基)二(2-乙酸烷基酯)) 是通过用 Ag处理化合物 H R , 1来制备的2 O. 通过分析、光谱（IR、1 H 和13 C NMR 和旋光法）和 X 射线方法（2c、2c'和2e）对其进行表征。在固态下，这些化合物是新型的一维或二维配位聚合物，其中银（I）阳离子通过手性 [L R ] -具有前所未有的配位模式的阴离子。评估了这些复合物的抗微生物特性。图 2a和2b'显示了铜绿假单胞菌和大肠杆菌病原体的最佳抗菌特性（最小抑制浓度和最小杀菌浓度） 。Eutomers 2b'和2c'显示出比它们各自的对映体2b和2c略好的抗菌性能。
• Chirality influence on the cytotoxic properties of anionic chiral bis(N-heterocyclic carbene)silver complexes
  作者：Carlos J. Carrasco、Francisco Montilla、Eleuterio Álvarez、José Manuel Calderón-Montaño、Miguel López-Lázaro、Agustín Galindo

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2022.111924

  日期：2022.10

  Complexes Na3[Ag(NHCR)2], 2a-e and 2b’-c’, where NHCR is a N-heterocyclic carbene of the 2,2′-(1H-2λ3,3λ4-imidazole-1,3-diyl)dicarboxylate type, were prepared by treatment of compounds HLR, 1a-e and 1b’-c’ (2-(1-(carboxyalkyl)-1H-imidazol-3-ium-3-yl)carboxylate), with silver oxide in the presence of aqueous sodium hydroxide. They were characterized by analytical, spectroscopic (infrared, IR, 1H and

  络合物 Na 3 [Ag(NHC R ) 2 ]、2a - e和2b' - c'，其中 NHC R是2,2'-(1 H -2λ 3 ,3λ 4 -咪唑- 1,3-diyl)dicarboxylate type, were prepared by treatment of compounds HL R , 1a - e and 1b' - c' (2-(1-(carboxy alkyl)-1H-imidazol-3-ium-3-yl)carboxylate), 在氢氧化钠水溶液存在下用氧化银。它们通过分析、光谱（红外、IR、1 H 和13 C 核磁共振、NMR 和圆二色性）和 X 射线方法 ( 2a ) 进行了表征。在固态下，络合物2a的阴离子部分[Ag(NHC H ) 2 ] 3−显示出 C卡宾-Ag-C卡宾的线性排列原子和两个 NHC 配体的重叠构象。根据 NMR 和密度泛函理论 (DFT)