7,8-Dipropyl-11-(trifluoromethyl)-3-thia-9,10-diazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-1(12),2(6),4,7,10-pentaene | 1570067-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩并吡咯类
• 英文名称: 7,8-Dipropyl-11-(trifluoromethyl)-3-thia-9,10-diazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-1(12),2(6),4,7,10-pentaene
• CAS: 1570067-42-3
• 化学式: C₁₆H₁₇F₃N₂S
• 分子量: 326.386
• InChiKey: AOUKYXZMVDPXBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-辛炔 、 5-(2-噻吩基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylrhodium hexafluorophosphate 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到7,8-Dipropyl-11-(trifluoromethyl)-3-thia-9,10-diazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-1(12),2(6),4,7,10-pentaene
  参考文献：
  名称：

  铑和钌催化的吡咯与炔烃的C–H官能化实验与计算研究的组合

  摘要：

  关于炔烃与3-芳基吡唑在[Rh（MeCN）3 Cp *] [PF 6 ] 2和[RuCl 2（p- cymene）] 2催化剂上偶联机理的详细实验和计算研究已报道。密度泛函理论（DFT）的计算表明一种机制涉及连续的N–H和C–H键激活，HOAc /炔烃交换，迁移插入和C–N还原偶联。对于铑，C-H键活化是包括κ一个两步过程2 -κ 1个位移乙酸，得到agostic中间体，其然后通过质子转移到乙酸经历C-H键断裂。用于3-苯基-5-甲基吡唑与4-辛炔的反应k H / k D = 2.7±0.5，表明在这种情况下C–H键的裂解是限速的。但是，无论是否添加炔烃，H / D交换研究都表明，迁移插入过渡态的能量与C–H键断裂的能量接近。为了正确地对此结果建模，DFT计算必须采用完整的实验系统，并包括色散效应的处理。在{Ru（p -cymene）}处计算出明显更高的整体催化势垒，其限速过程仍为CH活化。然而，这是现在对应于κ一个一步法2

  DOI：

  10.1021/jo402592z