1,4-dimethyl-2-((4-methylpent-3-en-1-yl)oxy)benzene | 172533-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,4-dimethyl-2-((4-methylpent-3-en-1-yl)oxy)benzene
• 英文别名: 2-Methyl-5-(2,5-dimethylphenoxy)-2-pentene；1,4-dimethyl-2-(4-methylpent-3-enoxy)benzene
• CAS: 172533-96-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: ZPSNYWJZDWLXNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethyl-2-((4-methylpent-3-en-1-yl)oxy)benzene 在 硫酸 作用下， 生成 5,8-dimethyl-4-isopropylchroman
  参考文献：
  名称：

  Koch-Haaf反应在吉非贝齐新合成中的应用

  摘要：

  Koch-Haaf 反应（醇或烯烃与一氧化碳在强酸性介质中的羰基化反应）是一种众所周知且方便的在温和条件下合成叔羧酸的方法。然而，由于重排形成的中间碳正离子产生复杂产物的混合物，因此它未能找到对芳族化合物的青睐。只有 Takahashi 等人 [1] 描述了在 Koch-Haaf 反应条件下由相应的二芳基甲醇和二芳基乙醇制备二芳基乙酸和二芳基丙酸。我们研究了使用 Koch-Haaf 反应合成吉非贝齐 [2,2-二甲基-5-(2,5-二甲基苯氧基)戊酸] (I) 的可能性，这是一种用于预防和治疗动脉粥样硬化的有价值的药物。 2]。我们从醇 (II) 和烯烃 (III) 制备酸 I。在这两种情况下，反应都是通过在高酸性介质（98% H2SO4）中形成的中间碳正离子 (IV) 进行的。碳正离子 IV 与甲酸产生的一氧化碳反应并转化为碳正离子 V，其水解促进酸 I 的形成。我们已经表明，根据所选条

  DOI：

  10.1007/bf02219470
• 作为产物：
  描述：

  5-(2,5-dimethylphenoxy)-2-methylpentan-2-ol 在 potassium bisulfite 作用下， 以66.9%的产率得到1,4-dimethyl-2-((4-methylpent-3-en-1-yl)oxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  Koch-Haaf反应在吉非贝齐新合成中的应用

  摘要：

  Koch-Haaf 反应（醇或烯烃与一氧化碳在强酸性介质中的羰基化反应）是一种众所周知且方便的在温和条件下合成叔羧酸的方法。然而，由于重排形成的中间碳正离子产生复杂产物的混合物，因此它未能找到对芳族化合物的青睐。只有 Takahashi 等人 [1] 描述了在 Koch-Haaf 反应条件下由相应的二芳基甲醇和二芳基乙醇制备二芳基乙酸和二芳基丙酸。我们研究了使用 Koch-Haaf 反应合成吉非贝齐 [2,2-二甲基-5-(2,5-二甲基苯氧基)戊酸] (I) 的可能性，这是一种用于预防和治疗动脉粥样硬化的有价值的药物。 2]。我们从醇 (II) 和烯烃 (III) 制备酸 I。在这两种情况下，反应都是通过在高酸性介质（98% H2SO4）中形成的中间碳正离子 (IV) 进行的。碳正离子 IV 与甲酸产生的一氧化碳反应并转化为碳正离子 V，其水解促进酸 I 的形成。我们已经表明，根据所选条

  DOI：

  10.1007/bf02219470

文献信息

• Triphenylphosphine-Catalyzed Alkylative Iododecarboxylation with Lithium Iodide under Visible Light
  作者：Ming-Chen Fu、Jia-Xin Wang、Rui Shang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03173

  日期：2020.11.6

  light-emitting diodes, PPh3 catalyzes the iododecarboxylation of aliphatic carboxylic acid derived N-(acyloxy)phthalimide with lithium iodide as an iodine source. The reaction delivers primary, secondary, and bridgehead tertiary alkyl iodides in acetone solvent, and the alkyl iodide products were easily used to generate C–N, C–O, C–F, and C–S bonds to allow various decarboxylative transformations without

  在456 nm蓝色发光二极管的照射下，PPh 3用碘化锂作为碘源催化脂肪族羧酸衍生的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺的碘脱羧。该反应在丙酮溶剂中提供伯，仲和桥头叔烷基碘化物，该烷基碘化物产物易于用于生成C–N，C–O，C–F和C–S键，从而无需使用各种脱羧转化即可过渡金属或有机染料基光催化剂。
• Decarboxylative cross-nucleophile coupling via ligand-to-metal charge transfer photoexcitation of Cu(ii) carboxylates
  作者：Qi Yukki Li、Samuel N. Gockel、Grace A. Lutovsky、Kimberly S. DeGlopper、Neil J. Baldwin、Mark W. Bundesmann、Joseph W. Tucker、Scott W. Bagley、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1038/s41557-021-00834-8

  日期：2022.1

  nucleophiles under visible-light irradiation. Preliminary mechanistic studies suggest that the relevant chromophore in this reaction is a Cu(ii) carboxylate species assembled in situ. We propose that visible-light excitation to a ligand-to-metal charge transfer (LMCT) state results in a radical decarboxylation process that initiates the oxidative cross-coupling. The reaction is applicable to a wide

  能够形成碳-氮、碳-氧和碳-碳键的反应是合成化学的核心。然而，通常需要底物预功能化来实现此类转化，而无需强制反应条件。因此，开发丰富的原料化学品的直接偶联方法对于快速构建复杂的分子支架是非常必要的。在这里，我们报道了在可见光照射下羧酸与多种亲核试剂的铜介导的净氧化脱羧偶联。初步机理研究表明，该反应中的相关生色团是原位组装的 Cu( ii ) 羧酸盐物种。我们提出，可见光激发配体到金属的电荷转移（LMCT）状态会导致自由基脱羧过程，从而引发氧化交叉偶联。该反应适用于多种偶联伙伴，包括复杂的药物分子，表明这种交叉亲核偶联策略将促进快速化合物库合成，以发现新的药物制剂。
• Decarboxylative N-Alkylation of Azoles through Visible-Light-Mediated Organophotoredox Catalysis
  作者：Rino Kobayashi、Shotaro Shibutani、Kazunori Nagao、Zenichi Ikeda、Junsi Wang、Ignacio Ibáñez、Matthew Reynolds、Yusuke Sasaki、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01745

  日期：2021.7.16

  esters is demonstrated. This protocol efficiently installs various tertiary or secondary alkyl fragments onto the nitrogen atom of azole nucleophiles under mild and transition-metal-free conditions. The pyridinium additive successfully inhibits the formation of elimination byproducts from the carbocation intermediate. This reaction is applicable to the synthesis of a protein-degrader-like molecule

  展示了唑亲核试剂和脂肪族羧酸衍生的氧化还原活性酯之间的有机光氧化还原催化脱羧交叉偶联。该协议在温和和无过渡金属的条件下有效地将各种三级或二级烷基片段安装到唑亲核试剂的氮原子上。吡啶鎓添加剂成功地抑制了碳阳离子中间体消除副产物的形成。该反应适用于合成含有唑类和沙利度胺的类蛋白质降解分子。
• Decarboxylative Olefination of Activated Aliphatic Acids Enabled by Dual Organophotoredox/Copper Catalysis
  作者：Adrian Tlahuext-Aca、Lisa Candish、R. Aleyda Garza-Sanchez、Frank Glorius

  DOI：10.1021/acscatal.7b04281

  日期：2018.3.2

  demonstrate a dual organophotoredox/copper catalytic strategy toward challenging decarboxylative olefination processes proceeding in high yields and selectivities. This operationally simple method uses photoactive organic molecules and Cu(II)-complexes as catalysts to provide rapid access to a wide variety of olefins from inexpensive synthetic and biomass-derived carboxylic acids under mild light-mediated conditions

  在这里，我们展示了一种具有挑战性的以高产率和高选择性进行的脱羧烯烃聚合工艺的双重有机光氧化还原/铜催化策略。这种操作简单的方法使用光敏有机分子和Cu（II）络合物作为催化剂，以在温和的光介导条件下，从廉价的合成和生物质衍生的羧酸中快速获得各种烯烃。机理研究表明，该过程的反应速率仅受入射光子通量控制。
• Scalable Electrochemical Decarboxylative Olefination Driven by Alternating Polarity**
  作者：Alberto F. Garrido‐Castro、Yuta Hioki、Yoshifumi Kusumoto、Kyohei Hayashi、Jeremy Griffin、Kaid C. Harper、Yu Kawamata、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.202309157

  日期：2023.10.16

  The electrochemical conversion of unactivated carboxylic acids to olefins under alternating polarity is reported. By modulating electrode surface quality and local acidity, chemoselective Hofer-Moest reactivity is realized on conventionally difficult substrates, including primary and secondary unactivated carboxylic acids. This simple protocol is exceptionally scalable (1 kg) and cost-effective.

  报道了在交替极性下未活化的羧酸向烯烃的电化学转化。通过调节电极表面质量和局部酸度，在传统的困难底物（包括未活化的初级和次级羧酸）上实现了化学选择性 Hofer-Moest 反应性。这个简单的协议具有出色的可扩展性（1 kg）且具有成本效益。