(2S,3S)-cis-1-(N-1-bis(4-methoxy-3,5-dimethyllphenyl)methyl)-2-carboxyethyl-3-phenylaziridine | 1072879-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-cis-1-(N-1-bis(4-methoxy-3,5-dimethyllphenyl)methyl)-2-carboxyethyl-3-phenylaziridine
• 英文别名: (2S,3S)-ethyl 1-(bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl)-3-phenylaziridine-2-carboxylate；ethyl (2S,3S)-1-(bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl)-3-phenylaziridine-2-carboxylate
• CAS: 1072879-81-2
• 化学式: C₃₀H₃₅NO₄
• 分子量: 473.612
• InChiKey: ZTFCUIXFKCNKBR-WLKWKONXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  47.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-cis-1-(N-1-bis(4-methoxy-3,5-dimethyllphenyl)methyl)-2-carboxyethyl-3-phenylaziridine 在 三氟甲磺酸 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2S,3R)-2-amino-3-hydroxy-3-phenyl-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Practical Gram Scale Asymmetric Catalysis with Boroxinate Brønsted Acids Derived from the VAPOL and VANOL Ligands

  摘要：

  Our laboratories have been engaged in utilizing catalysts derived from the VAPOL and VANOL ligands towards the development of efficient asymmetric processes over the last several years. Subsequent to their development, practical scale-up of these methodologies to gram scale has always been deemed necessary to demonstrate. This article will report on such successful grain scale asymmetric catalysis that has been realized in our laboratories using the boroxinate Brempty setnsted acid catalysts derived from the VAPOL and VANOL ligands. The processes reviewed will be the catalytic asymmetric aziridination of imines and the direct catalytic asymmetric aminoallylation of aldehydes.

  DOI：

  10.1021/op200087f
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三苯基硼酸酯 、 2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (2S,3S)-cis-1-(N-1-bis(4-methoxy-3,5-dimethyllphenyl)methyl)-2-carboxyethyl-3-phenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  反式氮丙啶的多组分催化不对称合成

  摘要：

  开发了使用BOROX催化剂对醛，胺和重氮化合物进行多组分反叠氮化的方法。芳族醛的最佳方案与脂族醛的最佳方案略有不同。芳基醛成功的关键是在添加重氮化合物之前让催化剂，醛和胺反应20分钟。筛选了11种不同的贫电子和富电子芳基醛，以73-90％的收率得到反式-氮丙啶，ee和82 / 99％的反式和顺式/顺式选择性为19：1至> 99：1。跨平台的最佳协议脂肪醛的-叠氮化不需要催化剂，醛和胺的预反应，而是可以直接添加重氮化合物。反应的范围限于直链的脂族醛，并且耐受许多官能团，包括醚，酯，环氧化物，氨基甲酸酯和邻苯二甲酰亚胺。总共检查了10个脂肪醛，发现它们以60-88％的收率得到反式-氮丙啶，ee的比重为60-98％，反式/顺式的选择性为6：1至> 99：1。烯基醛不反应，但是炔醛给出的氮丙啶的收率为71％，ee为95％，发现该化合物是顺式而不是反式-非对映异构体。芳基和脂族醛均产生具有相同绝对构

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02184

文献信息

• Catalyst-Controlled Multicomponent Aziridination of Chiral Aldehydes
  作者：Munmun Mukherjee、Yubai Zhou、Yijing Dai、AniL K. Gupta、V. Reddy Pulgam、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.201605955

  日期：2017.2.21

  A highly diastereoselective and enantioselective method for the multicomponent aziridination of chiral aldehydes has been developed with BOROX catalysts of the VANOL (3,3′‐diphenyl‐2,2′‐bi‐1‐naphthol) and VAPOL (2,2′‐diphenyl‐(4‐biphenanthrol)) ligands. Very high to perfect catalyst control is observed with most all substrates examined including aldehydes with chiral centers in the α‐ and β‐positions

  使用VANOL （ 3,3'-diphenyl-2,2'-bi-1-萘酚）和VAPOL（2,2'-diphenyl）的BOROX催化剂开发了一种高度非对映选择性和对映选择性的手性醛多组分叠氮化方法-（4-联苯酚））配体。在大多数被检查的底物上都观察到非常高至完美的催化剂控制，包括手性中心在α-和β-位的醛。还观察到对于许多手性杂环醛的高催化剂控制，从而允许制备环氧氮丙啶，双（氮丙啶）和乙二氮丙啶。在β的合成该反应中的应用3 -homo- d -alloisoleucine和β 3 -homo-升报道-异亮氨酸。
• Seeking Passe-Partout in the Catalytic Asymmetric Aziridination of Imines: Evolving Toward Substrate Generality for a Single Chemzyme
  作者：Munmun Mukherjee、Anil K. Gupta、Zhenjie Lu、Yu Zhang、William D. Wulff

  DOI：10.1021/jo101160c

  日期：2010.8.20

  The asymmetric catalytic aziridination reaction (AZ reaction) of imines derived from dianisylmethyl (DAM) amine and tetra-methyldianisylmethyl (MEDAM) amine were examined with boroxinate catalysts prepared from both the VANOL and VAPOL ligands. This included an evaluation of different protocols for the preparation of the catalyst. The AZ reaction of DAM and MEDAM imines prepared from nine different

  衍生自亚胺的不对称催化反应氮杂环丙烷（AZ反应）d我一个nisyl米乙基（DAM）胺和四-我THYL d我一个nisyl米乙基（MEDAM）胺用由VANOL和VAPOL配体制备的硼恶烷酸酯催化剂检测。这包括对制备催化剂的不同方案的评估。检查了由9种不同的芳基和脂族醛制得的DAM和MEDAM亚胺的AZ反应。在AZ反应中，MEDAM亚胺优于DAM亚胺，具有更高的不对称诱导和更高的氮丙啶总产率。所述MEDAM亚胺发现也优于先前研究的二苯基甲基（二苯甲基或BH）和四-叔- BU TYL d我一个nisyl米乙基（BUDAM）亚胺，尤其适用于衍生自脂族醛的亚胺。在研究的九种不同的MEDAM亚胺上，平均不对称诱导率为VAPOL催化剂为ee的97％，VANOL催化剂为ee的96％。在所有情况下，除某些富电子芳基醛外，均可将MEDAM亚胺去保护成N -H氮丙啶。MEDAM亚胺比二苯甲基亚胺具有更高的反应性
• The iso-VAPOL ligand: synthesis, solid-state structure and its evaluation as a BOROX catalyst
  作者：Anil K. Gupta、Xin Zhang、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1039/c4cy00742e

  日期：——

  and it is found that all three ligands have the cisoid conformations in the solid-state; the dihedral angle between the two aryl groups is less than 90°. In addition, all three ligands pack in the solid-state with no inter-molecular hydrogen bonds. This is the opposite to what has been reported for BINOL where all known structures exist with transoid conformations where the dihedral angle is >90° and

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道
• <i>Pyro</i>-Borates, <i>Spiro</i>-Borates, and Boroxinates of BINOL—Assembly, Structures, and Reactivity
  作者：Gang Hu、Anil K. Gupta、Li Huang、Wenjun Zhao、Xiaopeng Yin、Wynter E. G. Osminski、Rui H. Huang、William D. Wulff、Joseph A. Izzo、Mathew J. Vetticatt

  DOI：10.1021/jacs.7b02317

  日期：2017.8.2

  VANOL or VAPOL. Borate esters of BINOL have been investigated as chiral catalysts, and these include meso-borates, spiro-borates, and diborabicyclo-borate esters. Borate esters are often in equilibrium, and their structures can be determined by stoichiometry and/or thermodynamics, especially in the presence of a base. The present study examines the structures of borate esters of BINOL that are produced

  已知 VANOL 和 VAPOL 配体与三当量的 B(OPh)3 反应形成一种催化物质，该物质包含具有三个硼原子的硼酸核，这些已被证明是许多反应的有效催化剂。然而，不知道密切相关的 BINOL 配体是否同样会形成硼酸物质。简单地观察到，与具有 VANOL 或 VAPOL 的相同混合物相比，BINOL 和 B(OPh)3 的混合物是非常差的催化剂。BINOL 的硼酸酯已被研究作为手性催化剂，其中包括内消旋硼酸酯、螺硼酸酯和二硼双环硼酸酯。硼酸酯通常处于平衡状态，它们的结构可以通过化学计量和/或热力学来确定，尤其是在碱的存在下。本研究检查了 BINOL 的硼酸酯的结构，这些 BINOL 的硼酸酯在碱存在和不存在的情况下由 BINOL 与 B(OPh)3 的不同化学计量组合产生。根据条件，可以生成焦硼酸盐、螺硼酸盐和硼酸盐物质，并评估它们在催化不对称氮丙啶化反应中的有效性。发现是 BINOL 硼酸盐物质不一定比
• Isotope Effects and Mechanism of the Asymmetric BOROX Brønsted Acid Catalyzed Aziridination Reaction
  作者：Mathew J. Vetticatt、Aman A. Desai、William D. Wulff

  DOI：10.1021/jo302783d

  日期：2013.6.7

  The mechanism of the chiral VANOL-BOROX Brønsted acid catalyzed aziridination reaction of imines and ethyldiazoacetate has been studied using a combination of experimental kinetic isotope effects and theoretical calculations. A stepwise mechanism where reversible formation of a diazonium ion intermediate precedes rate-limiting ring closure to form the cis-aziridine is implicated. A revised model for

  使用实验动力学同位素效应和理论计算的组合研究了手性 VANOL-BOROX Brønsted 酸催化亚胺和重氮乙酸乙酯的氮丙啶化反应的机理。涉及重氮离子中间体的可逆形成先于限速环闭合以形成顺式氮丙啶的逐步机制。为对映体的原点订正模型-和非对映选择性是基于闭环过渡结构的相对能量提出。