双(2,5-二甲基苯基)氯膦 | 101436-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(2,5-二甲基苯基)氯膦
• 英文名称: bis(2,5-dimethylphenyl)chlorophosphine
• 英文别名: Di-p-xylyl-chlor-phosphin；Chloro-bis(2,5-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 101436-62-8
• 化学式: C₁₆H₁₈ClP
• 分子量: 276.746
• InChiKey: OCCNRYGZDFNWCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(2,5-二甲基苯基)氯膦 在 1,2-二溴乙烷 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 lithium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (R)-3-[Bis-(2,5-dimethyl-phenyl)-phosphinothioyl]-2-tert-butoxycarbonylamino-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  β-转角衍生的钯膦配合物的高度不对称诱导。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，人们正在努力开发双膦配体体系，用于钯催化环乙酸烯丙酯的加成反应。使用含膦氨基酸和天然氨基酸的平行方法开发了选择性配体系统。在连接到聚合物载体以及溶液中的同时检查配体体系。据报道，具有困难的底物3-乙酰氧基环戊烯的ee高达95％ee。

  DOI：

  10.1021/ol035097j
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dimethylphenylmagnesium bromide 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 双(2,5-二甲基苯基)氯膦
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的配体电子效应：乙烯基芳烃不对称氢氰化中增强的对映选择性

  摘要：

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P

  DOI：

  10.1021/ja00101a007

文献信息

• Zn-Catalyzed Dehydroxylative Phosphorylation of Allylic Alcohols with P(III)-Nucleophiles
  作者：Biquan Xiong、Chonghao Shi、Yining Ren、Weifeng Xu、Yu Liu、Longzhi Zhu、Fan Cao、Ke-Wen Tang、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02489

  日期：2024.3.1

  phosphinates, and phosphine oxides through the zinc-catalyzed dehydroxylative phosphorylation of allylic alcohols with P(III)-nucleophiles via a Michaelis–Arbuzov-type rearrangement is reported. A broad range of allylic alcohols and P(III)-nucleophiles (P(OR)3, ArP(OR)2, and Ar2P(OR)) are well tolerated in this reaction, and the expected dehydroxylative phosphorylation products could be synthesized with

  据报道，通过米氏-阿尔布佐夫型重排对烯丙醇与 P(III)-亲核试剂进行锌催化脱羟基磷酸化，合成二芳基烯丙基功能化膦酸酯、次膦酸酯和氧化膦的新颖且有效的方案。多种烯丙醇和 P(III)-亲核试剂（P(OR) 3 、ArP(OR) 2和 Ar 2 P(OR)）在此反应中具有良好的耐受性，并且可以合成预期的脱羟基磷酸化产物在最佳反应条件下具有良好至优异的产率。该反应可以很容易地扩大到克级合成水平。此外，通过逐步控制实验、动力学研究实验和31 P NMR跟踪实验，我们深入了解了该反应并提出了这种转变的可能机制。
• USRE29523E
  申请人：——

  公开号：USRE29523E

  公开（公告）日：1978-01-24