[Au(O₃SCF₃)PMe₃] | 1237501-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [Au(O₃SCF₃)PMe₃]
• 英文别名: Me3PAuOTf
• CAS: 1237501-40-4
• 化学式: C₄H₉AuF₃O₃PS
• 分子量: 422.115
• InChiKey: HHKSXSHIRPZLPV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(quinoline-8-yl)mercury 、 [Au(O₃SCF₃)PMe₃] 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到[(quinoline-8-yl)₂Hg·Au]·CF₃SO₃
  参考文献：
  名称：

  亲金属相互作用：观察到封闭壳（d10d10，d10d8，d8d8）金属离子之间最短的亲金属相互作用[MM'M = Hg（ii）和Pd（ii）且M'= Cu（i），Ag（i），Au（ i）和Pd（ii）]。

  摘要：

  两当量的8-硫代喹啉（C 6 H 6 NLi）与HgBr 2的盐复分解反应得到双（喹啉-8-基）汞[（C 6 H 6 N）2 Hg]。双（喹啉-8-基）汞已用于合成一系列[（C 6 H 6 N）2 M·M']·X - n [M = Hg; {M'=铜，X - = CLO 4 ; X =我; X - = CF 3 SO 3 }，{M'=银，X - = CLO 4 ; X − = CF 3SO 3 ; X - = BF 4 }，{M'=金，X - = CF 3 SO 3 }; {M'=钯，X - = CF 3 CO 2 }]，[M = PD; M'=钯，X - = CF 3 CO 2 ; n = 2]。所有配合物均通过多核NMR（1 H，13 C，19 F，11 B，199Hg）光谱分析。它们的结构通过单晶X射线衍射研究确定，显示出最短的Hg⋯M'（M'= Cu，Ag，Au，Pd）嗜金属相互作

  DOI：

  10.1039/d0dt01008a
• 作为产物：
  描述：

  silver trifluoromethanesulfonate 、 氯(三甲基膦)金 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 [Au(O₃SCF₃)PMe₃]
  参考文献：
  名称：

  为什么金盐会作为碱发生反应？

  摘要：

  这项研究表明，金盐[（L）AuX]（L = PMe 3，PPh 3，JohnPhos，IPr； X = SbF 6，PF 6，BF 4，TfO，Tf 2 N）在水溶液中起碱的作用，并且可以将丙酮转化为二甲酰基丙酮基配合物[（L）2 Au 2（CH 2 COCH 3）] +，溶液中不存在任何其他碱。关键步骤是形成二甲氧基氢氧化物络合物[（L）2 Au 2（OH）] +。通过电喷雾电离质谱和延迟反应物标记方法研究了二联体配合物形成和相互转化的动力学。我们表明，形成二甲氧基氢氧化物是形成二乙二氧基丙酮基络合物的必不可少的第一步，该反应受到更多极性溶剂的青睐，而抗衡离子的作用则可忽略不计。DFT计算表明，仅由于与两个金原子之间的相互作用而稳定，才可以在溶液中存在氢氧化二甲醚和丙酮二乙醛配合物。乙二醛氢氧化物与丙酮之间的反应向二聚体[[（（L）Au（OH）]·[（L）Au（CH 3 COCH 3）]

  DOI：

  10.1039/c7ob01905j

文献信息

• Formation of a Cationic Gold(I) Complex and Disulfide by Oxidation of the Antiarthritic Gold Drug Auranofin
  作者：Ahmed A. Mohamed、Jinhua Chen、Alice E. Bruce、Mitchell R. M. Bruce、Jeanette A. Krause Bauer、David T. Hill

  DOI：10.1021/ic026057z

  日期：2003.4.1

  The mechanism of action of auranofin, an antiarthritic gold(I) drug, is unknown, but several studies suggest that oxidation may be important for its biochemical effect. Bulk electrolysis studies on auranofin [(Et(3)P)Au(TATG); TATG = 2,3,4,6-tetraacetyl-1-thio-d-glucopyranosato] at +1.2 and +1.6 V versus Ag/AgCl in 0.1 M Bu(4)NBF(4)/CH(2)Cl(2) results in n values of 0.5 and >2 electrons, respectively

  抗关节炎的金（I）药物金诺芬的作用机理尚不清楚，但几项研究表明，氧化作用对其生化作用可能很重要。体电解研究金诺芬[（Et（3）P）Au（TATG）; TATG = 2,3,4,6-四乙酰基-1-硫代-d-吡喃并吡喃葡萄糖基]在0.1M Bu（4）NBF（4）/ CH（2）Cl（2）中与Ag / AgCl相比+1.2和+1.6 V ）分别产生0.5个电子和> 2个电子的n值。用轻度氧化剂Cp（2）Fe（+）氧化金诺芬导致形成二硫键和带有桥连硫醇盐配体[[Et（3）PAu）（2）（mu-TATG）的digold（I）阳离子）]（+）（1）。报告了PMe（3）类似物[[Me（3）PAu）（2）（mu-TATG）]（NO（3））（2）的X射线结构。化合物2形成四核簇，该簇包含几乎四个金原子的完美正方形，Au.Au距离平均为3.14 A. 该复合物在四边形空间群P4（2）2（1）2中结晶，单元常数a
• A Theoretical DFT-Based and Experimental Study of the Transmetalation Step in Au/Pd-Mediated Cross-Coupling Reactions
  作者：Max M. Hansmann、Markus Pernpointner、René Döpp、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201301840

  日期：2013.11.4

  discussed in detail, favoring a transition state with short intermetallic Au–Pd contacts. Furthermore, without a halide counteranion the transmetalation from gold(I) to palladium(II) is highly endothermic, which confirms our experimental findings that the coupling does not occur with aryl triflates and similar weakly coordinating counteranions—a conclusion that is essential in designing new Au–Pd catalytic

  在这项工作中，描述了涉及两个金属反应中心（即金和钯）的交叉偶联反应的理论和实验组合研究。因此，一个金属中心（Au）对于其氧化态的变化是相当惰性的，而Pd经历氧化插入和还原消除步骤。介绍了每个步骤的详细机理和能量学研究，重点是关键的重金属化步骤，并对催化Pd中心上的不同底物和配体进行了比较。研究了不同的芳基卤化物（Cl，Br，I）和芳基三氟甲磺酸酯。因此，抗衡离子X的性质至关重要。在X = Cl和L = PMe 3的情况下氧化加成是速率决定的，而在X = I的情况下，在Au / Pd交叉耦合机理中，过渡金属化步骤就是速率决定的。详细讨论了各种Au-Pd过渡金属化反应场景，它们支持具有短金属间Au-Pd接触的过渡态。此外，在没有卤代抗衡阴离子的情况下，从金（I）到钯（II）的金属转移是高度吸热的，这证实了我们的实验发现，即芳基三氟甲磺酸酯和类似的弱配位抗衡离子不会发生偶联，这一结论对于设计新的