2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl chloride | 27530-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl chloride
• 英文别名: b-D-Glucopyranosyl chloride, tetrabenzoate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-chlorooxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 27530-87-6
• 化学式: C₃₄H₂₇ClO₉
• 分子量: 615.036
• InChiKey: RPAFUVNYMMOOKJ-CMPUJJQDSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-111 °C
• 沸点：
  726.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 、 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl chloride 在 silver(l) oxide 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到methyl 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过使用氧化银（I）协同三氟乙酸催化高效糖基氯化物的糖基化。

  摘要：

  我们发现在催化TMSOTf或TfOH的存在下，氧化银（I）促进的糖基溴化物的糖基化作用可以大大加速，我们在此报告了一个新发现，即在这些反应条件下糖基氯化物是更有效的糖基供体。发达的反应条件适用于各种糖基氯化物。苯甲酰化氯和苄基化氯化物均已成功糖基化，这些反应条件被证明对偶联含有氮和硫原子的底物有效。这种糖基化的另一个便利特征是可以直观地监测反应的进程。它的完成可以通过Ag 2 O特有的深色消失来判断。

  DOI：

  10.1002/chem.201905576
• 作为产物：
  描述：

  在 copper dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  在轻度中性条件下，通过螯合辅助活化的吡啶甲酸酯活化糖基氯化物和溴化物的合成。

  摘要：

  已经开发了在温和和中性条件下由吡啶甲酸酯形成糖基氯化物和溴化物的通用方法。台式稳定的吡啶甲酸酯被卤化铜（II）物种活化，以高收率提供具有无痕离去基团的相应产品。通过邻族参与，可通过此途径获得稀有的β糖基氯。另外，可以制备具有先前不易获得的具有不稳定保护基的糖基氯化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00078

文献信息

• Efficient Synthesis of α-Glycosyl Chlorides Using 2-Chloro-1,3-dimethylimidazolinium Chloride: A Convenient Protocol for Quick One-Pot Glycosylation
  作者：Madhu Babu Tatina、Duc Thinh Khong、Zaher M. A. Judeh

  DOI：10.1002/ejoc.201800360

  日期：2018.5.24

  A convenient method for the synthesis of α‐glycosyl chloride donors in high 80–96 % yields within 15–30 min using 2‐chloro‐1,3‐dimethylimidazolinium chloride has been developed. The method enables quick and direct one‐pot glycosylation reactions in high overall yields.

  已经开发了一种方便的方法，可以使用2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐在15-30分钟内以80-96％的高产率合成α-糖基氯供体。该方法可实现快速，直接的一锅糖基化反应，且总收率高。
• Iron(<scp>iii</scp>) chloride-catalyzed activation of glycosyl chlorides
  作者：Scott A. Geringer、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/c8ob02413h

  日期：——

  Glycosyl chlorides have historically been activated using harsh conditions and/or toxic stoichiometric promoters. More recently, the Ye and the Jacobsen groups showed that glycosyl chlorides can be activated under organocatalytic conditions. However, those reactions are slow, require specialized catalysts and high temperatures, but still provide only moderate yields. Presented herein is a simple method

  历史上，糖基氯是使用恶劣条件和/或有毒化学计量促进剂来激活的。最近，叶和雅各布森小组表明，糖基氯可以在有机催化条件下被激活。然而，这些反应很慢，需要专门的催化剂和高温，但仍然只能提供中等的产率。本文提出了一种使用丰富且廉价的催化量的氯化铁来活化糖基氯的简单方法。我们的初步结果表明，苄基化和苯甲酰化糖基氯都可以用 20 mol% 的 FeCl 3活化。
• Synthesis of glycosyl chlorides using catalytic Appel conditions
  作者：Imlirenla Pongener、Kirill Nikitin、Eoghan M. McGarrigle

  DOI：10.1039/c9ob01544b

  日期：——

  stereoselective synthesis of glycosyl chlorides using catalytic Appel conditions is described. Good yields of α-glycosyl chlorides were obtained using a range of glycosyl hemiacetals, oxalyl chloride and 5 mol% Ph3PO. For 2-deoxysugars treatment of the corresponding hemiacetals with oxalyl chloride without phosphine oxide catalyst also gave good yields of glycosyl chloride. The method is operationaly

  描述了使用催化Appel条件立体选择性合成糖基氯。使用一定范围的糖基半缩醛，草酰氯和5 mol％的Ph3PO，可获得高产率的α-糖基氯。对于2-脱氧糖，在没有氧化膦催化剂的情况下用草酰氯处理相应的半缩醛也得到了良好的糖基氯收率。该方法操作简单，并且可以容易地除去5mol％的氧化膦副产物。或者，可以进行一锅多催化剂糖基化以将糖基半缩醛直接转化为糖苷。