ethyl 1-methyl-2-(trimethylsilyl)cycloprop-2-enecarboxylate | 1418363-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-methyl-2-(trimethylsilyl)cycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 1-methyl-2-trimethylsilylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 1418363-55-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂Si
• 分子量: 198.337
• InChiKey: VECWOPUELPIMRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-methyl-2-(trimethylsilyl)cycloprop-2-enecarboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1-methyl-2-(trimethylsilyl)cycloprop-2-en-1-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  异构环丙烯表现出独特的生物正交反应性

  摘要：

  生物正交化学提供了对生物分子结构和功能的深入了解。然而，许多流行的生物正交变换彼此不相容，限制了它们在串联研究多个生物分子中的效用。我们确定了两种可同时用于在复杂环境中标记生物分子的反应：四嗪与 1,3-二取代环丙烯的逆电子需求 Diels-Alder 反应，以及腈亚胺与 3,3 的 1,3-偶极环加成反应-双取代的环丙烯。值得注意的是，这些转化中使用的环丙烯因单个甲基的位置而异。这种正交反应支架将加强监测细胞和生物体中多组分过程的努力。

  DOI：

  10.1021/ja407737d
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 在 sodium azide 、 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 三氟甲磺酸酐 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 1-methyl-2-(trimethylsilyl)cycloprop-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  基因编码的环丙烯在哺乳动物细胞中指导快速、光点击化学介导的蛋白质标记

  摘要：

  我们只需点击：使用正交氨酰-tRNA 合成酶/tRNA CUA对（CpKRS/ Mb tRNA CUA），将环丙烯氨基酸 CpK（参见方案）基因位点特异性地整合到大肠杆菌和哺乳动物细胞中的蛋白质中。环丙烯在光点击反应中表现出快速反应动力学，并允许快速（约 2 分钟）标记蛋白质。

  DOI：

  10.1002/anie.201205352

文献信息

• Brook Rearrangement as Trigger for Carbene Generation: Synthesis of Stereodefined and Fully Substituted Cyclobutenes
  作者：Fa-Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.7b04255

  日期：2017.6.21

  Through a sequence that can be performed in a single vessel, involving regio- and diastereoselective copper-catalyzed carbomagnesiation of cyclopropenes, reaction with acylsilanes, and addition of THF as cosolvent, Brook rearrangement can be triggered to furnish a wide range of cyclobutenes with exceptional diastereoselectivity. Accordingly, stereodefined and highly substituted cyclobutenes with contiguous

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。
• Selective Syntheses of Δ^α,β and Δ^β,γ Butenolides from Allylic Cyclopropenecarboxylates via Tandem Ring Expansion/[3,3]-Sigmatropic Rearrangements
  作者：Xiaocong Xie、Yi Li、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ol400264a

  日期：2013.4.5

  Allylic cyclopropenecarboxylates undergo ring expansion reactions to give 2-allyloxyfuran intermediates, which subsequently rearrange to Delta(beta,gamma) butenolides via a Cialsen rearrangement or to the corresponding Delta(alpha,beta) butenolides via further Cope rearrangement. Also described are methods for chirality transfer in the rearrangement of nonracemic allylic esters.