4,4′-bis(chloromethyl)-2,2′-bipyridyl | 215116-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4′-bis(chloromethyl)-2,2′-bipyridyl
• 英文别名: 5,5'-bis(chloromethyl)-2,2'-bipyridine；5,5'-bischloromethyl-2,2'-bipyridine；5,5'-dichloromethyl-2,2'-bipyridine；5-(chloromethyl)-2-[5-(chloromethyl)pyridin-2-yl]pyridine
• CAS: 215116-42-0
• 化学式: C₁₂H₁₀Cl₂N₂
• 分子量: 253.131
• InChiKey: DRWMYQDDPNWMSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4′-bis(chloromethyl)-2,2′-bipyridyl 在 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 [Ru(L2)2Cl₂]Cl₄
  参考文献：
  名称：

  聚阳离子 Ru(II) 发光体：合成、光物理学及其在静电驱动镧系元素发光敏化中的应用

  摘要：

  通过改变阳离子电荷程度的方式合成了一系列光致发光Ru(II)聚吡啶配合物。使用基于使用N-甲基咪唑鎓基团在 5-或 5,5'-位单官能化或双官能化的 2,2'-联吡啶 (bipy) 的两个配体系统（L1 和 L2）。因此，所得的Ru(II)物质带有基于[Ru(bipy) 3 ] 2+核心的+3、+4、+6和+8复合部分。使用 XRD 对四阳​​离子 [Ru(bipy) 2 ( L2 )][PF 6 ] 4进行了表征，揭示了两个抗衡阴离子和阳离子单元之间的氢键相互作用。发现配合物的基态特征与母体非功能化[Ru(bipy) 3 ] 2+配合物的基态特征非常相似。相反，激发态特性会产生发射最大值的变化，包括四阳离子复合物的3 MLCT 谱带的红移 44 nm；有趣的是，总电荷进一步增加到+6和+8会在3 MLCT带中产生低变色偏移。支持 DFT 计算表明，发射行为的趋势可能部分归因于 LUMO

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c02352
• 作为产物：
  描述：

  5 5'-二甲基-2,2'-二吡啶 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 4,4′-bis(chloromethyl)-2,2′-bipyridyl
  参考文献：
  名称：

  聚阳离子 Ru(II) 发光体：合成、光物理学及其在静电驱动镧系元素发光敏化中的应用

  摘要：

  通过改变阳离子电荷程度的方式合成了一系列光致发光Ru(II)聚吡啶配合物。使用基于使用N-甲基咪唑鎓基团在 5-或 5,5'-位单官能化或双官能化的 2,2'-联吡啶 (bipy) 的两个配体系统（L1 和 L2）。因此，所得的Ru(II)物质带有基于[Ru(bipy) 3 ] 2+核心的+3、+4、+6和+8复合部分。使用 XRD 对四阳​​离子 [Ru(bipy) 2 ( L2 )][PF 6 ] 4进行了表征，揭示了两个抗衡阴离子和阳离子单元之间的氢键相互作用。发现配合物的基态特征与母体非功能化[Ru(bipy) 3 ] 2+配合物的基态特征非常相似。相反，激发态特性会产生发射最大值的变化，包括四阳离子复合物的3 MLCT 谱带的红移 44 nm；有趣的是，总电荷进一步增加到+6和+8会在3 MLCT带中产生低变色偏移。支持 DFT 计算表明，发射行为的趋势可能部分归因于 LUMO

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c02352

文献信息

• Iron and cobalt complexes of 5,5′-di(methylene-N-aminoacidyl)-2,2′-bipyridyl ligands: ligand design for diastereoselectivity and anion bindingElectronic supplementary information (ESI) available: 1H NMR spectrum of [Co(1)3]3+ as a function of pH; 2D NOESY 1H NMR spectrum of [Co(1)3Cl2]+; 2D ROESY 1H NMR spectrum of [Co(1)3]3+. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b208934c/
  作者：Shane G. Telfer、Gérald Bernardinelli、Alan F. Williams

  DOI：10.1039/b208934c

  日期：2003.1.29

  The syntheses and coordination chemistry of 5,5′-di(methylene-N-aminoacidyl)-2,2′-bipyridyl ligands, where the amino acid is valine (1) or alanine (2), are presented. Complexes [M(1)3]n+, where M = Co(II), Co(III) and Fe(II), form diastereoselectively when the amine group of the amino acid arm is protonated. At higher pH the diastereoselectivity drops significantly. The solid state structure of [C

  5,5'-二（亚甲基-N-氨基酸基）-2,2'-联吡啶的合成与配位化学配体，其中 氨基酸 是 缬氨酸（1）或丙氨酸（2），介绍。配合物[M（1）3 ] n +，其中M = Co（II），Co（III）和Fe（II），当氨基上的胺基形成非对映选择性。氨基酸手臂被质子化了。在较高的pH下，非对映选择性显着下降。[Co III（1 H 2）3 ] Cl 2（ClO 4）7的固态结构由下式确定：X射线晶体学。发现有两个氯离子被氨基酸通过静电引力和氢键合到质子化的复合物的手臂胺族，如先前对于Fe（II）配合物所见。在水溶液中未检测到阴离子结合，但配合物[Fe II（1 H 2）2（1 H）] 7+和[Co III（1 H 2）3 ] 9+结合具有固定常数的CD 3 OD中的氯离子。分别由60（4）和24（2）M -1决定1 H NMR光谱。 1 H NMR光谱 暗示了构象的相当大的构象变化 配体氯离子结合时的侧臂。配合物[Fe
• Complexes of 5,5′-aminoacido-substituted 2,2′-bipyridyl ligands: control of diastereoselectivity with a pH switch and a chloride-responsive combinatorial library
  作者：Shane G. Telfer、Xiao-Juan Yang、Alan F. Williams

  DOI：10.1039/b315232d

  日期：——

  Delta-[M(II)(5H2)3]8+ with a d.e. of 100%. This high diastereoselectivity can be reversed by the addition of base i.e. the diastereoselectivity can be controlled by the pH. Delta-[Fe(5H2)3]8+ was found to bind chloride ions in CD3OD-CD3CN (6:1) with a binding constant of 260 M(-1). [Co(II)(5)3]2+ can be oxidised to Delta-[Co(III)(5H2)3]9+. Formation constants for both [Co(II)(5)3]2+ and [Co(II)(5H2)3]8+

  提出了一种新的手性配体2,2'-联吡啶在5和5'位置被N-甲基-L-缬氨酸甲酯（5）取代的合成和配位化学。配体容易形成络合物[M（5）3] 2+，其中M = CH（3）中的Co（II）和Fe（II），并且络合反应是对映体选择性稍高的非对映体（约= 20％），有利于δ非对映异构体。向这些络合物[M（II）（5）3] 2+中添加六当量的HCl，可形成δ-[M（II）（5H2）3] 8+，其de值为100％。这种高非对映选择性可以通过添加碱来逆转，即非对映选择性可以通过pH值控制。发现Delta- [Fe（5H2）3] 8+以260 M（-1）的结合常数结合CD3OD-CD3CN（6：1）中的氯离子。[Co（II）（5）3] 2+可被氧化为Delta- [Co（III）（5H2）3] 9+。通过分光光度滴定获得[Co（II）（5）3] 2+和[Co（II）（5H2）3] 8+在乙腈中的形成常数。在前一种情况下，稳定常数log
• Diastereospecific synthesis of amino-acid substituted 2,2′-bipyridyl complexes
  作者：Shane G. Telfer、Alan F. Williams、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1039/b104520m

  日期：——

  The L-valine substituted 2,2′-bipyridyl ligand 1 forms Δ-M(1)3 (M = FeII, CoII, CoIII) complexes diastereospecifically, with the L-valinate arms forming a chiral anion-binding pocket in the solid state.

  L-缬氨酸取代的 2,2'-联吡啶配体 1 非对映特异性形成 Δ-M(1)3 (M = FeII, CoII, CoIII) 配合物，L-缬氨酸臂在固态下形成手性阴离子结合袋.
• Lindner, Ekkehard; Veigel, Robert; Ortner, Kirstin, European Journal of Inorganic Chemistry, 2000, # 5, p. 959 - 969
  作者：Lindner, Ekkehard、Veigel, Robert、Ortner, Kirstin、Nachtigal, Christiane、Steimann, Manfred

  DOI：——

  日期：——