(S)-dimethyl(phenyl)(3-phenyl-2-phthalimidopropanoyl)silane | 161497-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-dimethyl(phenyl)(3-phenyl-2-phthalimidopropanoyl)silane
• 英文别名: 2-[(2S)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 161497-77-4
• 化学式: C₂₅H₂₃NO₃Si
• 分子量: 413.548
• InChiKey: LSUOKXOJLQBNIM-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-dimethyl(phenyl)(3-phenyl-2-phthalimidopropanoyl)silane 在 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2S,3S)-1-phenyl-2-phthalimido-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  从同手性α-和β-氨基酰基硅烷合成对映纯β-和γ-氨基醇作为α-和β-氨基醛的稳定合成等价物

  摘要：

  描述了合成具有两个立体中心的对映纯 β- 和 γ-氨基醇的实用路线，从同手性 α-（1 和 5）和 β-（13 和 16）-氨基酰基硅烷开始，并涉及烯丙基金属化合物的立体选择性加成和随后的加合物的立体特异性蛋白脱甲硅烷化。在亲核加成步骤中实现的非对映选择性程度取决于氮保护基团和所用的试剂。在 TiCl4 促进的 N-Pht-氨基酰基硅烷 1 和 13 以及 N-Ts-氨基酰基硅烷 5 与烯丙基三甲基硅烷的烯丙基化中获得了等于或高于 98% 的非对映体过量 (de) 值。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199902)1999:2<437::aid-ejoc437>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyl lithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (S)-dimethyl(phenyl)(3-phenyl-2-phthalimidopropanoyl)silane
  参考文献：
  名称：

  水性条件下酰基硅烷和羟胺之间的化学选择性形成酰胺的连接

  摘要：

  我们报道了在水性条件下酰基硅烷与羟胺的酰胺形成反应（ASHA连接）。结扎快速，化学选择性，温和，高产，并具有出色的功能组耐受性。一系列市售药物，多肽，天然产物和生物活性化合物的后期修饰显示了反应的鲁棒性和功能基团耐受性。反应成功的关键可能是通过布鲁克型重排可能形成牢固的Si-O键。鉴于其简单性和高效性，这种连接方法有潜力在药物化学和化学生物学领域中展现出新的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202012459

文献信息

• Newly designed acylsilanes as versatile tools in organic synthesis
  作者：Bianca F Bonini、Mauro Comes-Franchini、Mariafrancesca Fochi、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00694-9

  日期：1998.9

  Structural variations in acylsilane molecules allow a number of new selective synthetic processes to be performed which lead to sulfur-containing heterocycles, highly functionalized and unsaturated polycarbonyl derivatives, polyenes, and β- and γ-aminoalcohols. The synthesis of these compounds, most of them not easily accessible through conventional routes, takes advantage of the site-selective reactions

  酰基硅烷分子的结构变化允许执行许多新的选择性合成工艺，这些工艺会导致含硫杂环，高度官能化和不饱和的多羰基衍生物，多烯以及β-和γ-氨基醇。这些化合物的合成（大多数都不易通过常规途径获得）利用C-Si键处发生的位点选择反应，相对于相应醛而言，酰基硅烷的稳定性提高以及SiR 3引入的非对面选择性团体。在本文中，我们报告了导致几种功能化酰基硅烷的合成及其合成应用的不同合成策略。还将介绍使用新的选择性多金属试剂进行亲核甲硅烷基化的方法。
• Synthesis of Functionalized Acylsilanes from Carboxylic Acid Chlorides and Silyl-Zinc Cyanocuprates
  作者：Bianca F. Bonini、Mauro Comes-Franchini、Germana Mazzanti、Umberto Passamonti、Alfredo Ricchi、Paolo Zani

  DOI：10.1055/s-1995-3844

  日期：1995.1

  The high yielding synthesis of a variety of acylsilanes, most of them unknown and bearing reactive functionalities, has been accomplished by reaction between carboxylic acid chlorides and a novel silyl-zinc cyanocuprate acting as a silyl anion source. The advantages offered by this procedure with respect to those previously reported, based on carboxylic aced chlorides or on different starting materials, as well as with respect to the use of standard silyl cyanocuprates, are discussed herein.

  通过羧酸氯化物与一种新型硅锌氰铜盐反应，成功实现了多种高产率的酰基硅烷合成，其中大多数是未知的，且具备反应性功能团。本文讨论了这一方法相比于之前基于羧酸氯化物或其他起始材料的方法，以及与标准硅氰铜盐使用相比所提供的优势。
• Highly Stereoselective Route toward the Synthesis of β- and γ-Amino Alcohols from Homochiral α- and β-Amino Acylsilanes as Synthetic Equivalents of α- and β-Amino Aldehydes
  作者：Bianca F. Bonini、Mauro Comes-Franchini、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci、Massimiliano Sala

  DOI：10.1021/jo961392o

  日期：1996.1.1
• Chemoselective Amide‐Forming Ligation Between Acylsilanes and Hydroxylamines Under Aqueous Conditions
  作者：Xingwang Deng、Guan Zhou、Jing Tian、Rajavel Srinivasan

  DOI：10.1002/anie.202012459

  日期：2021.3.22

  products, and biologically active compounds showcase the robustness and functional‐group tolerance of the reaction. The key to the success of the reaction could be the possible formation of the strong Si−O bond via a Brook‐type rearrangement. Given its simplicity and efficiency, this ligation has the potential to unfold new applications in the areas of medicinal chemistry and chemical biology.

  我们报道了在水性条件下酰基硅烷与羟胺的酰胺形成反应（ASHA连接）。结扎快速，化学选择性，温和，高产，并具有出色的功能组耐受性。一系列市售药物，多肽，天然产物和生物活性化合物的后期修饰显示了反应的鲁棒性和功能基团耐受性。反应成功的关键可能是通过布鲁克型重排可能形成牢固的Si-O键。鉴于其简单性和高效性，这种连接方法有潜力在药物化学和化学生物学领域中展现出新的应用。
• Synthesis of Enantiopure β- and γ-Amino Alcohols from Homochiral α- and β-Aminoacylsilanes as Stable Synthetic Equivalents of α- and β-Amino Aldehydes
  作者：Bianca Flavia Bonini、Mauro Comes-Franchini、Mariafrancesca Fochi、Jacek Gawronski、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci、Greta Varchi

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199902)1999:2<437::aid-ejoc437>3.0.co;2-v

  日期：1999.2

  values equal to or higher than 98% were obtained in the TiCl4-promoted allylation of the N-Pht-aminoacylsilanes 1 and 13 and of the N-Ts-aminoacylsilane 5 with allyltrimethylsilane. Lower de values were obtained in the Sc(OTf)3-catalyzed allylation of 5 with tetraallyltin and in the additions of both allyltrimethylsilane and tetraallyltin to the N-Ts-β-aminoacylsilane 16. Protiodesilylation of the adducts

  描述了合成具有两个立体中心的对映纯 β- 和 γ-氨基醇的实用路线，从同手性 α-（1 和 5）和 β-（13 和 16）-氨基酰基硅烷开始，并涉及烯丙基金属化合物的立体选择性加成和随后的加合物的立体特异性蛋白脱甲硅烷化。在亲核加成步骤中实现的非对映选择性程度取决于氮保护基团和所用的试剂。在 TiCl4 促进的 N-Pht-氨基酰基硅烷 1 和 13 以及 N-Ts-氨基酰基硅烷 5 与烯丙基三甲基硅烷的烯丙基化中获得了等于或高于 98% 的非对映体过量 (de) 值。