21H,23H-卟吩-2,18-二丙酸,12-乙烯基-7,8-二氢-8-羟基-3,8,13,17-四甲基-7-(羰基亚乙基)-,二甲基酯,(7E)-(9CI) | 10200-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 中文名称: 21H,23H-卟吩-2,18-二丙酸,12-乙烯基-7,8-二氢-8-羟基-3,8,13,17-四甲基-7-(羰基亚乙基)-,二甲基酯,(7E)-(9CI)
• 英文名称: isophotoprotoporphyrin-IX dimethyl ester
• 英文别名: photoprotoporphyrin IX isomer A；photoprotoporphyrin 2；Photoprotoporphyrin-dimethylester；3-[8-hydroxy-3,8,13,17-tetramethyl-7-(2-oxo-ethylidene)-12-vinyl-7,8-dihydro-21H,23H-porphine-2,18-diyl]-bis-propionic acid dimethyl ester
• CAS: 10200-03-0；83946-65-0；83946-66-1；109211-48-5
• 化学式: C₃₆H₃₈N₄O₆
• 分子量: 622.721
• InChiKey: DXXSZSSDIWQQBD-VVXKPJGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.05
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  147.26
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  21H,23H-卟吩-2,18-二丙酸,12-乙烯基-7,8-二氢-8-羟基-3,8,13,17-四甲基-7-(羰基亚乙基)-,二甲基酯,(7E)-(9CI) 在 sodium tetrahydroborate 、 高碘酸 、 cadmium(II) iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.09h， 生成 3-[(tert-butylamino)(diethoxyphosphoryl)methyl]-8,12-bis(2-methoxycarbonylethyl)-2,7,13,18-tetramethyl-18-vinylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Microwave-Assisted Synthesis of α-Amino Phosphonates Derived from Formylporphyrins of Natural Origin

  摘要：

  首次合成了包含卟啉核心的α-氨基膦酸盐。比较了获得α-氨基膦酸盐5-8 的三种方法。在各种溶剂中用t-BuNH2和(EtO)2P(O)H传统加热甲酰卟啉1-4最终未能成功制备5-8，而使用微波辐射则可以以良好的产率获得5-8。通过结合微波辅助条件和 CdI2 催化，以优异的产率实现了 5-8 的区域选择性制备。还提出了大规模获得甲酰卟啉3,4的有效合成程序。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42093
• 作为产物：
  描述：

  protoporphyrin 在 氯仿 、 氢溴酸 、 氧气 、 溶剂黄146 作用下， 生成 21H,23H-卟吩-2,18-二丙酸,12-乙烯基-7,8-二氢-8-羟基-3,8,13,17-四甲基-7-(羰基亚乙基)-,二甲基酯,(7E)-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  Fischer; Duerr, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1933, vol. 501, p. 107,127

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Wittig Reactions on Photoprotoporphyrin IX:  New Synthetic Models for the Special Pair of the Photosynthetic Reaction Center
  作者：Gang Zheng、Masayuki Shibata、Thomas J. Dougherty、Ravindra K. Pandey

  DOI：10.1021/jo991254+

  日期：2000.1.1

  A first example of spirochlorin-chlorin dimer with fixed distances and orientations as potential model for the "special pair" of the photosynthetic reaction center is discussed. For the preparation of such a novel structure, the Wittig reagent of the desired "spacer" 5 was reacted with photoprotoporphyrin IX dimethyl ester 3 to produce the intermediate dimer 6, which on intramolecular [4 + 2] Diels-Alder

  讨论了具有固定距离和方向的螺二氯-二氢卟酚二聚体作为光合作用反应中心“特殊对”的潜在模型的第一个例子。为了制备这种新颖的结构，将所需“间隔基” 5的维蒂希试剂与光原卟啉IX二甲基酯3反应，生成中间体二聚体6，在分子内[4 + 2] Diels-Alder环加成反应中产生了意外的螺菌素-二氢卟酚二聚体9.在酸催化条件下，二聚体6的脱水以定量收率产生了相应的螺绿素-卟啉二聚体16。NMR和模型研究证实了由联苯型各向异性效应引起的二聚体6中的不对称性。通过使二氢卟酚3与对甲基苄基溴10的salt盐反应并从二氢卟酚7中分离出8菲乙烯基卟啉19来形成二氢苯并卟啉14，进一步证实了我们提出的螺螺二氢卟吩二聚体9的形成机理。 3与4，4'-双氯甲基联苯的双-盐反应生成共轭二氢卟吩二聚体25。从这些二聚体获得的光谱数据表明，在这些化合物中，各个发色团并不表现为单个分子，而是单个分子大循环。为了检查二聚体9
• Syntheses of oxygen analogues of sulfhemes-A and -C
  作者：Panos Iakovides、Kevin M. Smith

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00953-1

  日期：1996.1

  Syntheses of-metal-free oxygen analogues of the sulfhemes-A and -C from protoporphyrin-IX dimethyl ester 1 are presented. Oxasulfporphyrin-C dimethyl ester 5 is obtained by intramolecular displacement of a primary rosylate by a tertiary hydroxyl in an appropriately constructed precursor 18, or by surface-catalyzed rearrangement of the epoxide-bearing oxasulfporphyrin-A dimethyl ester 23. Compound 23

  提出了由原卟啉-IX二甲基酯1合成硫-A和-C的无金属氧类似物。通过在适当构造的前体18中通过叔羟基在分子内置换伯玫瑰酸酯的草酸氧卟啉-C二甲基酯5或通过对环氧化物的草酸氧卟啉-A二甲基酯23进行表面催化重排而获得。化合物23进而通过前体12的Mitsunobu型内部脱水制备。然后，该方法成功地扩展到了更对称的卟啉系统。化合物23，25，46，和61/ 62是第一个要合成的卟啉环氧化物。
• Systemic Suppression of the Contact Hypersensitivity by the Products of Protoporphyrin IX Photooxidation
  作者：Alla A. Kyagova、Galina V. Mansurova、Lyudmila A. Kozir、Gelii V. Ponomarev、Vsevolod Y. Pavlov、Igor O. Konstantinov、Alexander Ya. Potapenko

  DOI：10.1562/2005-04-26-ra-500

  日期：2005.11

  systemic immunosuppression. Photochemical mechanisms underlying this effect are not completely understood. Here, we demonstrate the immunosuppressive activity of photooxidation products of protoporphyrin IX dimethyl ester (PPIX) in a murine model of contact hypersensitivity (CHS) to 2,4-dinitrofluorobenzene (DNFB). Intravenous injection of the preirradiated solution of PPIX to mice resulted in fluence-dependent

  摘要 光动力疗法 (PDT) 经常伴随着全身免疫抑制的诱导。这种效应背后的光化学机制尚不完全清楚。在这里，我们证明了原卟啉 IX 二甲酯 (PPIX) 的光氧化产物在对 2,4-二硝基氟苯 (DNFB) 的接触超敏反应 (CHS) 的小鼠模型中的免疫抑制活性。向小鼠静脉注射预先照射的 PPIX 溶液导致 CHS 的通量依赖性抑制。对CHS具有抑制作用的光分解PPIX样品含有二氢卟酚型产物，即光原卟啉的两种异构体（pPP1和pPP2）作为主要光产物。当将纯化的 pPP1 或 pPP2 静脉注射给小鼠时，也会诱导 CHS 的浓度依赖性抑制。这些纯化的光产物具有相同的免疫抑制活性。当在用 DNFB 致敏前 20 小时注射 pPP1 时，诱导了对 CHS 的最高抑制。最低的抑制是在攻击前 24 小时的注射时间。pPP1 诱导的 CHS 抑制是可过继转移的，并且与具有抑制功能的细胞的产生有关。这些抑
• First synthesis of α-aminophosphonates from natural porphyrin derivatives by the Kabachnik—Fields reaction
  作者：M. M. Kabachnic、E. V. Zobnina、V. Yu. Pavlov、I. O. Konstantinov、G. V. Ponomarev、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1007/s11172-005-0249-9

  日期：2005.1

  A preparative procedure is proposed for the synthesis of α-aminophosphonates of natural porphyrins by the microwave-assisted Kabachnik—Fields reaction.

  提出了一种通过微波辅助卡巴奇尼克-菲尔兹反应合成天然卟啉的 α-氨基膦酸盐的制备程序。
• Synthesis and biological evaluation of new chlorin derivatives as potential photosensitizers for photodynamic therapy
  作者：Ryuji Asano、Amon Nagami、Yuki Fukumoto、Futoshi Yazama、Hideyuki Ito、Isao Sakata、Akihiro Tai

  DOI：10.1016/j.bmc.2013.02.005

  日期：2013.4

  Three new water-soluble chlorin derivatives 3, 5 and 8 for potential use as photosensitizers in photodynamic therapy (PDT) for cancer were synthesized from photoprotoporphyrin IX dimethyl ester (1). The in vivo biodistribution and clearance of chlorin derivatives 3, 5 and 8 were investigated in tumor-bearing mice. Iminodiacetic acid derivative 8 showed the greatest tumor-selective accumulation among the new chlorin derivatives with maximum accumulation in tumor tissue at 3 h after intravenous injection and rapid clearance from normal tissues within 24 h after injection. The in vivo therapeutic efficacy of PDT using 8 was evaluated by measuring tumor growth rates in tumor-bearing mice with 660 nm light-emitting diode irradiation at 3 h after injection of 8. Tumor growth was significantly inhibited by PDT using 8. These results indicate that iminodiacetic acid derivative 8 is useful as a new photosensitizer to overcome the disadvantages of photosensitizers that are currently in clinical use. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.