tert-butyl 3-cyclohexyl-2-oxopropanoate | 1218815-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 3-cyclohexyl-2-oxopropanoate
• CAS: 1218815-99-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: KANVHVBEDXNTFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-cyclohexyl-2-oxopropanoate 在 (氨基甲基)-苯酚 、 三乙胺 、 盐酸 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 53.0h， 以75%的产率得到tert-butyl 2-amino-3-cyclohexylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  The effect of benzyl amine on the efficiency of the base-catalyzed transamination of α-keto esters

  摘要：

  This paper describes the effect of benzyl amine on the base-catalyzed transamination of alpha-keto esters. Among various benzyl amines examined, o-HOC6H4CH2NH2 was found to be highly effective for the reaction, affording a wide variety of alpha-amino esters in good yields. The o-OH group of the benzyl amine facilitates the transamination process likely via H-bond. Moderate enantiomeric excess was obtained for alpha-amino ester when a quinine derived catalyst was used. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.023
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基草酸酯 、 溴甲基环己烷 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以31%的产率得到tert-butyl 3-cyclohexyl-2-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  温和条件下手性Ni(OAc)2配合物催化α-酮酯与硝基烯烃的非对映选择性和对映选择性共轭加成

  摘要：

  α-酮酯与硝基烯烃的高效、催化、非对映选择性和对映选择性共轭加成已被设计出来。该反应适用于各种底物。值得注意的是，内源性和外源性碱的组合是有效的，允许少量的催化剂（0.1-1 mol % Ni）有效地促进反应。该反应的合成效用在取代的吡咯烷衍生物的合成中得到证明，其立体化学与生物学上重要的天然产物如红藻氨酸密切相关。

  DOI：

  10.1021/ja909457b

文献信息

• Enantiocontrol by assembled attractive interactions in copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes: OH⋯O/sp³-CH⋯O two-point hydrogen bonding combined with dispersive attractions
  作者：Martin C. Schwarzer、Akane Fujioka、Takaoki Ishii、Hirohisa Ohmiya、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1039/c8sc00527c

  日期：——

  Copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes with chiral prolinol–phosphine ligands, most preferably (αR,2S)-1-(2-dicyclohexylphosphinobenzyl)-α-neopentyl-2-pyrrolidinemethanol, afforded various enantioenriched chiral propargylic tertiary alcohols. Quantum-chemical calculations using the BP86 density functional including Grimme's empirical dispersion correction

  铜催化 α-酮酯与末端炔烃与手性脯氨醇-膦配体，最优选 (α R ,2 S )-1-(2-二环己基膦基苄基)-α-新戊基-2-吡咯烷甲醇的不对称直接炔基化，提供了各种对映体富集的手性炔丙基叔醇。使用 BP86 密度泛函（包括 Grimme 经验色散校正）的量子化学计算 [DF-BP86-D3(BJ)-PCM( t BuOH)/TZVPP//DF-BP86-D3(BJ)/SVP] 显示 OH⋯ 的出现手性配体和处于立体决定过渡态的酮酯的羰基之间的O/sp 3 -CH⋯O两点氢键。结合定向酮酯底物的氢键相互作用，手性配体（P-环己基）和有利过渡态的酮酯之间的色散吸引力，而不是不利过渡态的空间排斥，解释了不对称铜催化的对映选择性。
• Nickel(II)‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Michael/ Hemiacetalization Cascade Reaction of α‐Ketoesters with 2‐(2‐Nitrovinyl)phenols
  作者：Long Chen、Wu‐Lin Yang、Jia‐Huan Shen、Wei‐Ping Deng

  DOI：10.1002/adsc.201900753

  日期：2019.10.8

  A nickel(II)/diamine‐catalyzed diastereo‐ and enantioselective Michael/hemiacetalization cascade reaction of α‐ketoesters with 2‐(2‐nitrovinyl)phenols has been established, thus providing a range of structurally diverse polysubstituted chromanes in good yields and excellent stereoselectivities (up to 89% yield, >20:1 dr, >99% ee). Moreover, the gram‐scale experiment was performed with only 0.5 mol%

  建立了镍（II）/二胺催化的α-酮酸酯与2-（2-硝基乙烯基）苯酚的非对映选择性和对映选择性迈克尔/半缩醛化级联反应，从而以良好的收率和出色的立体选择性提供了一系列结构多样的多取代的苯并二氢吡喃。 （产率高达89％，dr> 20：1，ee大于99％）。此外，仅用0.5 mol％的催化剂进行了克级实验，产物的衍生化得到了三环呋喃并苯并二氢吡喃化合物，显示出该策略的巨大合成潜力。
• An Efficient Asymmetric Biomimetic Transamination of α-Keto Esters to Chiral α-Amino Esters
  作者：Xiao Xiao、Mao Liu、Chao Rong、Fazhen Xue、Songlei Li、Ying Xie、Yian Shi

  DOI：10.1021/ol302427d

  日期：2012.10.19

  An efficient asymmetric biomimetic transamination of α-keto esters with quinine derivatives as chiral bases was described. A wide variety of α-amino esters containing various functional groups can be synthesized in high yield and enantioselectivity.

  描述了一种有效的不对称仿生氨基转移的α-酮酯与奎宁衍生物作为手性碱。可以以高收率和对映选择性合成多种含有各种官能团的α-氨基酯。
• Nickel(II)-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective [3+2] Cycloaddition of α-Ketoesters with 2-Nitrovinylindoles and 2-Nitrovinylpyrroles
  作者：Wu-Lin Yang、Zhong-Tao Sun、Hao Sun、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1002/cjoc.201800572

  日期：2019.3

  The catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition of α‐ketoesters with 2‐nitrovinylindoles and 2‐nitrovinyl‐ pyrroles has been established. This strategy allowed the construction of structurally diverse pyrrolo[1,2‐a]indoles bearing three contiguous stereocenters in generally high yields and good to excellent stereoselectivities (up to 98% yield, > 98 : 2 dr, 99% ee). The efficient synthesis of tetracyclic

  建立了α-酮酸酯与2-硝基乙烯基吲哚和2-硝基乙烯基吡咯的催化不对称[3 + 2]环加成反应。该策略允许构建具有三个连续立体中心的结构多样的吡咯并[1,2- a ]吲哚，且通常具有高产率和良好至优异的立体选择性（产率高达98％，> 98：2 dr，99％ee）。通过环加合物的衍生化有效合成四环精神化合物类似物显示了该策略的巨大合成潜力。