tert-butyl 7-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate | 1373943-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 7-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(7-fluoro-1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1373943-22-6
• 化学式: C₁₄H₁₅FN₂O₃
• 分子量: 278.283
• InChiKey: QKHLOJMIAORTLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-154 °C
• 沸点：
  368.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate 在 偶氮二异丁腈 、 dihydroquinine benzoate ester 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-ethyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-7-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  有机催化曼尼希/脱硝反应，用于不对称合成3-乙酸乙酯-取代的3-氨基-2-氧代吲哚：AG-041R的形式合成

  摘要：

  描述了将硝基乙酸乙酯高度对映选择性地有机催化加至由芥末衍生的N-Boc酮亚胺（Boc =叔丁氧基羰基）中，然后除去硝基的方法。可扩展的反应序列导致标题化合物作为吡咯并吲哚啉生物碱和相关药物的重要中间体，具有优异的收率和对映选择性。已进行了六氢呋喃[2,3- b ]吲哚骨架，螺氨基甲酸酯和吲哚单元的合成，以及AG-041R的正式合成，以证明该方案的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201406422
• 作为产物：
  描述：

  7-氟-1-甲基-1H-吲哚-2,3-二酮 、 N-BOC-脒三苯基膦 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tert-butyl 7-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  以前所未有的不对称[3 + 2]环化反应模式参与衍生自丙二烯的两性离子

  摘要：

  将手性膦（（R）-或（S）-SITCP）催化加成到α-取代的烯丙基酯中会生成两性离子偶极子。在优化的反应条件下，该偶极子可以以[3 + 2]环化反应的新型模式与源自芥子碱的N - Boc-酮亚胺结合。因此以高收率和优异的对映选择性提供了吡咯啉基螺硫辛酯。前所未有的成环反应成功地促进了支持许多手性中心的富含sp 3的且高度取代的3,2'-吡咯烷基磺酰螺环的构建。

  DOI：

  10.1002/anie.201603936

文献信息

• Chiral Guanidine/Copper Catalyzed Asymmetric Azide‐Alkyne Cycloaddition/[2+2] Cascade Reaction
  作者：Songsong Guo、Pei Dong、Yushuang Chen、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1002/anie.201810679

  日期：2018.12.17

  copper(I) catalyst for the asymmetric azide‐alkyne cycloaddition/[2+2] cascade reaction. Optically active spiroazetidinimine oxindoles were constructed by trapping the ketenimine species under mild reaction conditions. High level of enantioinduction and excellent isolated yields were achieved in the three‐component reaction of various isatin‐derived ketimines, sulfonyl azides, and terminal alkynes. Control

  我们报告了不对称叠氮化物-炔烃环加成/ [2 + 2]级联反应的手性胍基铜（I）催化剂的开发。通过在温和的反应条件下捕获酮亚胺物种来构建旋光性螺氮杂环丁胺亚胺吲哚。在各种源自异黄素的酮亚胺，磺酰叠氮化物和末端炔烃的三组分反应中，实现了高水平的对映体诱导和出色的分离产率。使用对照实验和X射线晶体学研究手性胍盐与铜盐的相互作用。
• The highly enantioselective addition of indoles and pyrroles to isatins-derived N-Boc ketimines catalyzed by chiral phosphoric acids
  作者：Jingchao Feng、Wenjin Yan、Dong Wang、Peng Li、Quantao Sun、Rui Wang

  DOI：10.1039/c2cc33200k

  日期：——

  The first asymmetric aza-Friedel-Crafts reaction of indoles and pyrroles with isatin-derived N-Boc ketimines catalyzed by chiral phosphoric acids is reported. In general, derivatives of substituted 3-amino-2-oxindoles were obtained with excellent enantioselectivities and high yields.

  报道了吲哚和吡咯与由手性磷酸催化的由靛红衍生的N-Boc酮亚胺的吲哚和吡咯的首次不对称氮杂-Friedel-Crafts反应。通常，以优异的对映选择性和高收率获得取代的3-氨基-2-氧吲哚的衍生物。
• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Mannich Reaction of Glycine Schiff Bases to Ketimines
  作者：Ying Fan、Jian Lu、Feng Sha、Qiong Li、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01566

  日期：2019.9.20

  A copper-catalyzed asymmetric Mannich reaction between glycine Schiff bases and ketimines has been developed. This method afforded 2-oxindole-based chiral syn-α,β-diamino acid derivatives in high yields (89–99%) with good to excellent diastereoselectivities (≤98:2 dr) and excellent enantioselectivities (95–99% ee).

  已经开发了甘氨酸席夫碱和酮亚胺之间铜催化的不对称曼尼希反应。该方法以高收率（89-99％）和优异的非对映选择性（≤98：2 dr）和出色的对映选择性（95-99％ee）提供了基于2-氧吲哚的手性顺式-α，β-二氨基酸衍生物。
• Synthesis of <i>N</i>-Alkoxycarbonyl Ketimines Derived from Isatins and Their Application in Enantioselective Synthesis of 3-Aminooxindoles
  作者：Wenjin Yan、Dong Wang、Jingchao Feng、Peng Li、Depeng Zhao、Rui Wang

  DOI：10.1021/ol3007953

  日期：2012.5.18

  A simple and general method in the synthesis of N-alkoxycarbonyl ketimines derived from isatins has been described first. Generally, the enantioselective addition of 1,3-dicarbonyl compounds to this kind of ketimine affords chiral 3-amino oxindoles in high yield and excellent ee.

  首先描述了一种合成靛红衍生的N-烷氧基羰基酮亚胺的简单通用方法。通常，将1，3-二羰基化合物的对映选择性加成到这种酮亚胺上可以以高收率和优异的ee得到手性的3-氨基羟吲哚。
• Asymmetric Mannich Reaction of Isatin-Based Ketimines with α-Diazomethylphosphonates Catalyzed by Chiral Silver Phosphate
  作者：Jing Chen、Xiaojing Wen、Yan Wang、Fei Du、Liu Cai、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02095

  日期：2016.9.2

  An efficient asymmetric Mannich reaction of isatin-based ketimines with α-diazomethylphosphonates has been developed using a chiral binaphthanol-derived silver phosphate as the catalyst. This reaction allowed the construction of a series of chiral oxindoles bearing a quaternary stereocenter and amino group at the C3 position with up to 95% yields and 99% ee. Those products could be further transformed

  使用手性联萘酚衍生的磷酸银作为催化剂，已开发出一种高效的基于isatin的酮亚胺与α-重氮甲基膦酸酯的不对称Mannich反应。该反应允许构建一系列手性羟吲哚，该手性羟吲哚在C3位置带有一个季铵立体中心和一个氨基基团，产率高达95％，ee高达99％。通过将羟吲哚和β-氨基膦酸酯合并，可以将那些产物进一步转化为有希望的稠密官能化的化合物。