1-(4-methoxyphenoxy)-1,2-dichloroethene | 1188296-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenoxy)-1,2-dichloroethene
• 英文别名: p-methoxyphenyl dichloroenol ether；1-(1,2-Dichloroethenoxy)-4-methoxybenzene
• CAS: 1188296-81-2
• 化学式: C₉H₈Cl₂O₂
• 分子量: 219.067
• InChiKey: TXPFHBAKHKRRHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenoxy)-1,2-dichloroethene 在 正丁基锂 、 1,10-菲罗啉 、 氯(二甲基硫化)金(I) 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-1-(4-methoxyphenoxy)-4-(triisopropylsilyl)but-1-en-3-yn-1-yl 2-iodobenzoate
  参考文献：
  名称：

  金催化 Ynol 醚的区域选择性和立体选择性 α-酰氧基-β-炔基化

  摘要：

  烯醇酯和共轭烯炔是合成化学和材料科学中有价值的结构基序。在此，四取代烯醇酯 2-碘苯甲酸酯衍生物的合成在室温下通过金催化的敏感炔醇醚与乙炔基苯并异氧酮 (EBX) 的酰氧基炔基化反应以良好的产率实现，后者充当双功能反应物。该转化具有高区域选择性，底物范围广。从机理上讲，Au(III) 物种是 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的关键中间体。该反应在合成上很有用，可以很容易地放大到克级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02597
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙烯 、 4-甲氧基苯酚 在 sodium hydride 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到1-(4-methoxyphenoxy)-1,2-dichloroethene
  参考文献：
  名称：

  基于爱尔兰-克莱森重排/ RCM的方法构建雪茄毒素3C EF环

  摘要：

  通过反复使用基于手性转移的爱尔兰-克莱森重排和闭环烯烃复分解的循环醚形成过程，立体选择性地合成了瓜氨酸毒素3C的EF环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.001

文献信息

• Palladium-catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers to Allenes to Form a 2,3-Bismethylidene-2,3-dihydro-4<i>H</i>-1-benzopyran Framework
  作者：Yasunori Minami、Mayuko Kanda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.130894

  日期：2014.2.5

  Palladium-catalyzed cycloaddition of alkynyl aryl ethers to allenes proceeds through o-C–H activation to give 2,3-dihydro-4H-1-benzopyran derivatives containing 2,3-exo-double bonds. These benzopyr...

  钯催化的炔基芳基醚与丙二烯的环加成反应通过 oC-H 活化得到含有 2,3-外双键的 2,3-二氢-4H-1-苯并吡喃衍生物。这些苯并吡...
• Gold Catalysis: Switching the Pathway of the Furan-Yne Cyclization
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Matthias Rudolph、Jürgen Huck、Wolfgang Frey、Jan W. Bats、Melissa Hamzić

  DOI：10.1002/anie.200900887

  日期：2009.7.27

  Changing tracks: By the use of alkynyl ethers as directing elements, the furan‐yne cyclization enters a new reaction pathway. Instead of phenols, tetracycles containing two heteroatoms and two new stereocenters are formed (see scheme).

  改变轨迹：通过使用炔基醚作为导向元素，呋喃炔环化进入新的反应途径。取代酚，形成了含有两个杂原子和两个新的立体中心的四环（请参阅方案）。
• Alkynoxy-Directed C–H Functionalizations: Palladium(0)-Catalyzed Annulations of Alkynyl Aryl Ethers with Alkynes
  作者：Yasunori Minami、Yuki Shiraishi、Tatsuro Kodama、Mayuko Kanda、Kotomi Yamada、Tomohiro Anami、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20150180

  日期：2015.10.15

  Palladium(0)-catalyzed insertion/annulation sequence between aryl silylethynyl ethers and internal alkynes was found to proceed through activation of ortho-C–H bonds assisted by alkynoxy groups and gave stereoselectively (Z)-2-silylmethylenechromenes. These products could be easily converted into 2,2-alkylated 2H-chromene derivatives, an important structural motif in medicinal chemistry and materials science. Various aryl silylethynyl ethers and alkynes can be transformed under the reaction conditions, and a wide range of chromenes is thus accessible. When unsymmetric alkynes are employed, a regioselective annulation takes place, especially those containing aryl and/or bulky substituents. Catalytic systems based on palladium(0), such as Pd(OAc)2/PCy3/Zn, [Pd(dba)2]/PCy3, or Pd(PCy3)2 exhibit excellent catalytic activity, and the best performance is observed for Pd(PCy3)2 in combination with Zn(OAc)2 as an additive. Substituents on the aryl group in the alkynyl aryl ethers rarely affect the reaction rate. Deuterium-labeling experiments suggest that the ortho-hydrogen atom migrates to the 2-methylene position in the chromene products. The cleavage of the C–H bond is considered to be the rate-determining step in these reactions.

  钯(0)催化的芳基硅乙炔醚与内烯的插入/环化反应发现，反应是通过烷炔醇基团辅助的邻位C–H键活化进行的，能够立体选择性地生成(Z)-2-硅基亚甲基色烯。这些产物可方便地转化为2,2-烷基化的2H-色烯衍生物，这在医药化学和材料科学中是一种重要的结构单元。在反应条件下，各种芳基硅乙炔醚和炔烃都可以被转化，因此可以获得广泛的色烯。当使用不对称炔烃时，会发生区域选择性的环化，特别是含有芳基和/或大取代基的情况。基于钯(0)的催化系统，如Pd(OAc)₂/PCy₃/Zn、[Pd(dba)₂]/PCy₃或Pd(PCy₃)₂展现出卓越的催化活性，并且在Pd(PCy₃)₂与Zn(OAc)₂作为添加剂结合时，表现最佳。阿尔基芳醚中芳基的取代基对反应速率几乎没有影响。氘标记实验表明，邻位氢原子迁移到色烯产物中的2-亚甲基位置。C–H键的断裂被认为是这些反应的速率决定步骤。
• Palladium-Catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers with Internal Alkynes via Selective Ortho C–H Activation
  作者：Yasunori Minami、Yuki Shiraishi、Kotomi Yamada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja301588z

  日期：2012.4.11

  Alkynyl aryl ethers react with internal alkynes through selective ortho C-H activation by a palladium(0) catalyst to give substituted 2-methylidene-2H-chromenes. The alkynoxy group acts as a directing group to promote ortho C-H functionalization. Deuterium-labeling experiments indicated that the arylpalladium hydride complex is a key intermediate via oxidative addition. Various functional groups tolerate

  炔基芳基醚通过钯 (0) 催化剂的选择性邻位 CH 活化与内部炔烃反应，得到取代的 2-亚甲基-2H-色烯。炔氧基作为引导基团促进邻位 CH 官能化。氘标记实验表明，芳基钯氢化物复合物是通过氧化加成的关键中间体。各种官能团耐受当前的转变以产生相应的产物。
• Chiral Brønsted Acid Catalyzed Enantioconvergent Propargylic Substitution Reaction of Racemic Secondary Propargylic Alcohols with Thiols
  作者：Jun Kikuchi、Kyohei Takano、Yusuke Ota、Shigenobu Umemiya、Masahiro Terada

  DOI：10.1002/chem.202001609

  日期：2020.9

  catalysts, the enantioselective nucleophilic substitution reaction at the chiral sp3‐hybridized carbon atom of a racemic electrophile has not been largely explored. Herein, we report the enantioconvergent propargylic substitution reaction of racemic propargylic alcohols with thiols using chiral bis‐phosphoric acid as the chiral Brønsted acid catalyst. The substitution products were formed in high yields

  尽管使用手性催化剂的对映选择性反应取得了重大进展，但手性sp 3上的对映选择性亲核取代反应外消旋亲电体的杂化碳原子尚未得到广泛研究。本文中，我们报道了使用手性双磷酸作为手性布朗斯台德酸催化剂，外消旋炔丙醇与巯基的对映体会聚炔丙基取代反应。在大多数情况下，以高收率和高对映选择性形成取代产物。在炔基末端引入的硫官能团的阳离子稳定作用是实现有效对映体聚合过程的关键，在该过程中，不仅从外消旋立体异构中心而且从形成的接触离子对中衍生出手性信息系统。