N-(2-iodophenyl)-N-methyl-1-cyclohexene-1-carboxamide | 109686-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-iodophenyl)-N-methyl-1-cyclohexene-1-carboxamide
• 英文别名: N-(2-iodophenyl)-N-methylcyclohex-1-ene-1-carboxamide；1-Cyclohexene-1-carboxamide, N-(2-iodophenyl)-N-methyl-；N-(2-iodophenyl)-N-methylcyclohexene-1-carboxamide
• CAS: 109686-67-1
• 化学式: C₁₄H₁₆INO
• 分子量: 341.192
• InChiKey: PNXSYUCWWFXBDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-iodophenyl)-N-methyl-1-cyclohexene-1-carboxamide 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 dipyridine chromium trioxide 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 38.25h， 生成 (S)-(-)-1',2'-dihydro-1'-methyl-2'-oxo-3-bromo-4-oxospiro[cyclohex-2-ene-1,3'-3'H-indole]
  参考文献：
  名称：

  四元碳中心的催化不对称合成。(E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺和类似物的分子内 Heck 反应形成对映体富集的螺环产物的探索性研究

  摘要：

  研究了手性二膦结构、催化剂生成方法、反应溶剂和 HI 清除剂对从 4 的不对称 Heck 环化形成富含对映体的 3,3-二取代 2-羟吲哚 5 的影响（方程式 1）。取决于 HI 清除剂是银盐还是碱性叔胺，使用 BINAP 的相同对映异构体可以以良好的选择性形成 5 的任一对映异构体。使用 Pd-BINAP 作为催化剂，从 (E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺底物制备了多种对映体富集的 3,3-二取代羟吲哚、二氢吲哚和二氢苯并呋喃（表 5）。除了一个例外，在 Ag3PO4 或 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下进行的环化提供了螺环产物的相反对映异构体。哪个 HI 受体导致最高的对映选择取决于底物。

  DOI：

  10.1021/ja980786p
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 N-(2-iodophenyl)-N-methyl-1-cyclohexene-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化合成羟吲哚

  摘要：

  通过将芳基分子内加成到α，β-不饱和N-烷基酰胺的α-位置上，可以容易地合成羟吲哚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82423-5

文献信息

• Convenient Synthesis of New Anionic Water-Soluble Phosphanes and Applications in Inter- and Intramolecular Heck Reactions
  作者：Rémi Amengual、Emilie Genin、Véronique Michelet、Monique Savignac、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<393::aid-adsc393>3.0.co;2-k

  日期：2002.6

  The versatile preparation of new anionic water-soluble ligands derived from triphenylphosphane is described based on halogen-lithium exchange followed by CO2 quenching. Efficient inter- and intramolecular Heck reactions have been disclosed. Comparison with other anionic and cationic ligands showed that meta substitution on the aromatic ring enhanced the reactivity.

  描述了基于卤素-锂交换和CO2淬灭的新型阴离子水溶性配体的通用制备方法。已经公开了有效的分子间和分子内赫克反应。与其他阴离子和阳离子配体的比较表明，芳环上的间位取代增强了反应性。
• Applications of 3,3′-Disubstituted BINAP Derivatives in Inter- and Intramolecular Heck/Mizoroki Reactions
  作者：Brian Keay、J. Hopkins、Evgueni Gorobets、Bronwen Wheatley、Masood Parvez

  DOI：10.1055/s-2006-950404

  日期：2006.11

  A series of 3,3′-disubstituted BINAP ligands are used in asymmetric inter- and intramolecular Heck/Mizoroki reactions and their enantioselectivity compared to BINAP.

  将一系列 3,3′-二取代的 BINAP 配体用于不对称分子间和分子内 Heck/Mizoroki 反应，并比较了它们与 BINAP 的对映选择性。
• Synthesis of Spirocyclic Piperidines by Radical Hydroarylation
  作者：Racheal M. Spurlin、Amber L. Harris、Nathan T. Jui、Cameron J. Pratt

  DOI：10.1055/a-1315-1014

  日期：2021.1

  Reported here are conditions for the construction of spirocyclic piperidines from linear aryl halide precursors. These conditions employ a strongly reducing organic photoredox catalyst in combination with a trialkylamine reductant to achieve formation of aryl radical species. Regioselective cyclization followed by hydrogen-atom transfer affords a range of complex spiropiperidines. This system operates

  这里报告的是从线性芳基卤化物前体构建螺环哌啶的条件。这些条件采用强还原性有机光氧化还原催化剂与三烷基胺还原剂组合以实现芳基自由基物质的形成。区域选择性环化和氢原子转移提供了一系列复杂的螺哌啶。该系统在温和条件下高效运行，无需有毒试剂或贵金属。
• The Application of HETPHOX Ligands to the Intramolecular Asymmetric Heck Reaction
  作者：Patrick Guiry、Martin Fitzpatrick、Anthony Coyne

  DOI：10.1055/s-2006-951500

  日期：2006.11

  A new thiophene-oxazoline P,N ligand derived from cis-aminoindanol was prepared and a range of analogous HETPHOX ligands were applied to the intramolecular Heck reaction. The enantioselectivity obtained was 76% employing the tert-butyl-substituted HETPHOX ligand with an aryl triflate spirooxindole precursor. The isomer distribution of the product spirooxindoles was high (up to 99:1).

  我们制备了一种源自顺式氨基茚满醇的新型噻吩-噁唑啉 P,N 配体，并将一系列类似的 HETPHOX 配体应用于分子内 Heck 反应。使用叔丁基取代的 HETPHOX 配体与三氟丙烯螺吲哚前体发生的对映选择性为 76%。产物螺氧吲哚的异构体分布很广（高达 99:1）。
• Cobalt(<scp>II</scp>) Chloride–Grignard reagent: an alternative to tin hydride in aryl radical cyclisations
  作者：Andrew J. Clark、David I. Davies、Keith Jones、Christopher Millbanks

  DOI：10.1039/c39940000041

  日期：——

  Reaction of N-methyl, N-acryloyl-2-haloanilines with anhydrous cobalt(II) chloride and a Grignard reagent leads to formation of indol-2(3H)-ones via a reductive aryl radical cyclisation.

  N-甲基、N-丙烯酰基-2-卤苯胺与无水氯化钴（II）和格氏试剂反应，通过还原性芳基自由基环化生成吲哚-2(3H)-酮。