1'-methylspiro[2-cyclohexene-1,3-[3H]indol]-2'(1'H)-one | 109686-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1'-methylspiro[2-cyclohexene-1,3-[3H]indol]-2'(1'H)-one
• 英文别名: 1',2'-dihydro-1'-methyl-2'-oxospiro-(cyclohex-2-ene-1,3'-3'-indole)；Spiro[cyclohex-2-ene-1,3'-[3H]indol]-2'(1'H)-one, 1'-methyl-；1'-methylspiro[cyclohexene-3,3'-indole]-2'-one
• CAS: 109686-68-2
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: SYRSTROSBZHZIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(2-iodophenyl)-N-methyl-1-cyclohexene-1-carboxamide 在 Pd(OAc)2*3,3',3''-phosphanotriyl(C₆H₄-COOLi) N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到1'-methylspiro[2-cyclohexene-1,3-[3H]indol]-2'(1'H)-one
  参考文献：
  名称：

  新型阴离子水溶性膦的简便合成及其在分子间和分子内Heck反应中的应用

  摘要：

  描述了基于卤素-锂交换和CO2淬灭的新型阴离子水溶性配体的通用制备方法。已经公开了有效的分子间和分子内赫克反应。与其他阴离子和阳离子配体的比较表明，芳环上的间位取代增强了反应性。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<393::aid-adsc393>3.0.co;2-k

文献信息

• Stereoselective synthesis of spirocyclic oxindoles based on a one-pot Ullmann coupling/Claisen rearrangement and its application to the synthesis of a hexahydropyrrolo[2,3-b]indole alkaloid
  作者：Hiroshi Miyamoto、Tomohiro Hirano、Yoichiro Okawa、Atsuo Nakazaki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.057

  日期：2013.11

  efficient and convenient approach to the synthesis of spirocyclic oxindoles from iodoindoles has been developed. The most striking feature of this approach is that the sequential intramolecular Ullmann coupling and Claisen rearrangement proceeds in a one-pot manner to afford 3-spiro-2-oxindoles in good yield with excellent diastereoselectivity. Application of this one-pot reaction to chiral non-racemic

  已经开发了从碘吲哚合成螺环氧吲哚的有效且方便的方法。该方法最显着的特征是，分子内乌尔曼偶合和克莱森重排以一锅法进行，从而以良好的非对映选择性很好地提供了3-螺-2-氧吲哚。一锅法反应在手性非外消旋叔醇底物上的应用导致手性完全转移到螺环季碳上。使用该方法，完成了（-）-去溴氟乙胺B的不对称全合成。
• Construction of Quaternary Stereocenters by Nickel‐Catalyzed Heck Cyclization Reactions
  作者：Jean‐Nicolas Desrosiers、Liana Hie、Soumik Biswas、Olga V. Zatolochnaya、Sonia Rodriguez、Heewon Lee、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Nathan K. Yee、Neil K. Garg、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201606955

  日期：2016.9.19

  A nickel‐catalyzed Heck cyclization for the construction of quaternary stereocenters is reported. This transformation is demonstrated in the synthesis of 3,3‐disubstituted oxindoles, which are prevalent motifs seen in numerous biologically active molecules. The method shows broad scope, proceeds in synthetically useful yields, and provides a rare means to construct stereochemically complex frameworks

  据报道，镍催化的Heck环化反应可用于构建四元立体中心。3,3-二取代的羟吲哚的合成证明了这种转化，这是在许多生物活性分子中常见的基序。该方法具有广阔的应用前景，可以合成获得有用的收率，并且为通过非贵金属催化构建立体化学复杂的骨架提供了一种难得的手段。
• The Application of HETPHOX Ligands to the Intramolecular Asymmetric Heck Reaction
  作者：Patrick Guiry、Martin Fitzpatrick、Anthony Coyne

  DOI：10.1055/s-2006-951500

  日期：2006.11

  A new thiophene-oxazoline P,N ligand derived from cis-aminoindanol was prepared and a range of analogous HETPHOX ligands were applied to the intramolecular Heck reaction. The enantioselectivity obtained was 76% employing the tert-butyl-substituted HETPHOX ligand with an aryl triflate spirooxindole precursor. The isomer distribution of the product spirooxindoles was high (up to 99:1).

  我们制备了一种源自顺式氨基茚满醇的新型噻吩-噁唑啉 P,N 配体，并将一系列类似的 HETPHOX 配体应用于分子内 Heck 反应。使用叔丁基取代的 HETPHOX 配体与三氟丙烯螺吲哚前体发生的对映选择性为 76%。产物螺氧吲哚的异构体分布很广（高达 99:1）。
• Palladium catalysed ter- and tetra-molecular queuing processes. One-pot routes to 3-spiro-2-oxindoles and 3-spiro-2(3H)-benzofuranones
  作者：Ronald Grigg、Bogdan Putnikovic、Christopher J Urch

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02245-7

  日期：1996.1

  The palladium catalysed reactions of 2-halophenols and -anilines with vinyl halides or triflates and CO(1atm) generates 3-spiro-2-oxindoles and 3-spiro-2(3H)-benzofuranones. Analogous tetramolecular reactions employing norbornenyl triflate and organo-tin(IV) or -boron(III) reagents allow additional functionality to be incorporated regio- and stereo-specifically.

  钯催化的2-卤代苯酚和-苯胺与乙烯基卤化物或三氟甲磺酸酯和CO（1atm）的反应生成3-spiro-2-oxindoles和3-spiro-2（3H）-benzofuranones。使用降冰片烯基三氟甲磺酸酯和有机锡（IV）或-硼（III）试剂进行类似的四分子反应，可以在区域和立体位置上引入其他功能。
• Concise Synthesis of Tetrahydro- phenanthridone by Palladium Reagent
  作者：Takashi Harayama、Hiroko Toko、Hiromi Nishioka、Hitoshi Abe、Yasuo Takeuchi

  DOI：10.3987/com-02-s51

  日期：——

  Heck reaction of N-(2-halophenyl)-N-methyl-1-cyclohexene-1-carboxamide (1) and 2-bromo-N-methyl-N-phenyl-1-cyclohexene-1-carboxamide (4) using a palladium reagent under several reaction conditions was examined. Reaction of 4 using Pd(OAc) 2 , DPPP, and Bu 3 P afforded tetrahydrophenanthridone (5) in excellent yield.

  N-(2-卤代苯基)-N-甲基-1-环己烯-1-甲酰胺(1)和2-溴-N-甲基-N-苯基-1-环己烯-1-甲酰胺(4)的Heck反应使用检查了几种反应条件下的钯试剂。4 使用 Pd(OAc) 2 、DPPP 和 Bu 3 P 反应以优异的收率得到四氢菲啶酮 (5)。