ethyl 2-chloro-3-formylacrylate | 1265141-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-chloro-3-formylacrylate
• 英文别名: z-Ethyl-2-chloro-3-formylacrylate；ethyl (Z)-2-chloro-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 1265141-17-0
• 化学式: C₆H₇ClO₃
• 分子量: 162.573
• InChiKey: MHVPBBCPOLWZOS-HYXAFXHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-chloro-3-formylacrylate 在 magnesium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.5h， 生成 ethyl-2-acetyl-4,5-dimethylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  β-氯-α，β-不饱和羰基化合物是高取代苯的便捷前体

  摘要：

  的三个狄尔斯-阿尔德反应β氯代α，β不饱和羰基化合物1-3与不同的二烯进行了纯化，得到高度官能化环己烯4-9，轴承季中心，以良好产率。这些环加合物（CAs）在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯DBU存在下进行脱氯化氢反应，随后进行芳构化，以生成新的取代苯11-14。化合物10是内酯化和从化合物7中除去HCl分子的产物。所有产品均通过NMR，IR，元素分析和部分质谱（MS）表征。异构体的结构分配是根据NMR化学位移和偶联常数，使用1D，2D和heteronee NMR技术进行的。

  DOI：

  10.1007/s13738-017-1263-1
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 三氯氧磷 作用下， 反应 24.0h， 以50%的产率得到ethyl 2-chloro-3-formylacrylate
  参考文献：
  名称：

  2-氯-3-甲酰丙烯酸烷基酯的表征和立体化学：实验核磁共振和理论 DFT 研究

  摘要：

  使用 Vilsmeier 反应从丙酮酸烷基酯合成 2-氯-3-甲酰丙烯酸烷基酯 1。该反应具有高度立体选择性，可生成 Z 和 E 立体异构体的 95:5 混合物。两种立体异构体均通过 1H 和 13C NMR 表征。在CDCl3 溶液中，NMR 数据，特别是NOEDIFF 实验，表明形成的主要物质是Z 立体异构体。将化合物1在THF中回流加热，得到环状产物2，产率为90%。DFT/B3LYP 计算进一步支持了对实验数据的解释。

  DOI：

  10.1007/s10947-010-0039-6

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Conformational Study of Acylhydrazones of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Imane Hamzi、Thouraya M. Barhoumi-Slimi、Rym Abidi

  DOI：10.1002/hc.21310

  日期：2016.5

  New acylhydrazone derivatives 1–6 have been synthesized by condensation of tert-butylphenoxyhydrazide and cinnamaldehyde A or β-chloro-α,β-unsaturated aldehydes B–F. They were characterized by IR, (1H, 13C, 19F) nuclear magnetic resonance (NMR), and high-resolution mass spectroscopy. The NMR data show the existence of the cis/trans-amide conformers due to N–C(O) bond rotation in addition to the E/Z

  通过叔丁基苯氧基酰肼和肉桂醛 A 或 β-氯-α,β-不饱和醛 B-F 缩合合成了新的酰腙衍生物 1-6。它们通过 IR、（1H、13C、19F）核磁共振 (NMR) 和高分辨率质谱进行表征。NMR 数据表明，除了一些起始醛的 C=C 键周围的 E/Z 异构体之外，由于 N-C(O) 键旋转，还存在顺式/反式酰胺构象异构体。还研究了溶剂极性对顺式/反式酰胺旋转异构体比率的影响。重要的是，所有化合物 1-6（62.9-68.8 kJ mol-1）的 N-C(O) 键周围的旋转势垒是根据 Eyring 方程使用聚结温度方法计算的。
• A one-pot synthesis and X-Ray structural characterization of new highly substituted-allyl carbamates
  作者：Sondes Ghrairi、Pascal Retailleau、Benoit Crousse、Thouraya Barhoumi Slimi

  DOI：10.1016/j.molstruc.2022.132548

  日期：2022.6

  A one-pot synthesis of new variously substituted γ-chloro-γ, β-allylic carbamates have been carried out starting from β-chloro-α, β-unsaturated aldehydes. The new carbamates and the corresponding intermediates, the γ-chloro-γ, β-allylic alcohols, were fully characterized by (1H and 13C) NMR, IR and HRMS spectroscopic techniques. The crystal structures of two allylic carbamates, were established by

  已经从 β-氯-α, β-不饱和醛开始一锅合成新的各种取代的 γ-氯-γ, β-烯丙基氨基甲酸酯。新型氨基甲酸酯和相应的中间体 γ-氯-γ、β-烯丙醇通过 ( 1 H 和13 C) NMR、IR 和 HRMS 光谱技术进行了全面表征。通过单晶 X 射线衍射确定了两种烯丙基氨基甲酸酯的晶体结构。
• Diels–Alder reaction of β-chloro-α,β-unsaturated aldehydes with cyclopentadiene: an experimental and theoretical study
  作者：Thouraya M. Barhoumi-Slimi、K. Essalah、M. A. K. Sanhoury、M. Ourévitch、M. M. El Gaied

  DOI：10.1007/s11224-013-0339-5

  日期：2014.6

  The Diels–Alder cycloaddition reactions of four β-chloro-α,β-unsaturated aldehydes 1–4 with cyclopentadiene were carried out. Only two of these aldehydes (3 and 4) were reactive and afforded highly functionalized norbornene isomers 5–10 in good yields. The Z-ethyl-2-chloro-3-formylacrylate 3 gave two diastereomers endo(COOEt)–exo(CHO) 5 and exo(COOEt)–endo(CHO) 6, whereas a mixture of Z and E of ethyl

  进行了四种β-氯-α,β-不饱和醛1-4 与环戊二烯的Diels-Alder 环加成反应。这些醛中只有两种（3 和 4）具有反应性，并以良好的收率提供高度官能化的降冰片烯异构体 5-10。Z-乙基-2-氯-3-甲酰丙烯酸酯 3 得到两种非对映异构体endo(COOEt)-exo(CHO) 5 和exo(COOEt)-endo(CHO) 6，而Z 和E 的乙基3-氯-2-formyl-4,4,4-trifluorobut-2-enoate 4 提供了四种非对映异构体 7-10。这些新的环加合物 (CA) 通过 NMR、IR 和质谱法进行了表征。不同异构体的结构分配是基于 NMR 化学位移和耦合常数，使用 1D、2D 和异质 NOE NMR 技术进行的。反应物、过渡态结构的密度泛函理论研究，
• Understanding selectivity of nucleophilic addition to β-formyl-α-haloenoates: A synthetic and theoretical investigation
  作者：Ilya A. Tyumentsev、Igor A. Ushakov、Anton V. Kuzmin、Alexander Yu Rulev

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133892

  日期：2024.4

  described. DFT calculations have been used to better understand what factors influence and determine the chemo- and regioselectivity of the nucleophilic addition of amines to such systems. The easy synthetic approaches to the functionally substituted enoate derivatives including tertiary dehydroamino acid esters and furan-2(5)-ones provides highlight of this work.

  描述了 β-甲酰基-α-卤代烯酸酯与以氮为中心的亲核试剂的反应。 DFT 计算已用于更好地了解哪些因素影响和确定胺亲核加成到此类系统的化学和区域选择性。功能取代的烯酸酯衍生物（包括叔脱氢氨基酸酯和呋喃-2（5）-酮）的简单合成方法是这项工作的亮点。