(N,N'-phenylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylideneimine))zinc | 351498-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (N,N'-phenylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylideneimine))zinc
• 英文别名: (N,N'-phenylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylideneiminato))zinc(II)；[Zn(C6H4(NCHC6H2O(tBu)2)2)]；(C6H4(NCHC6H2(O)(tBu)2)2)Zn；[Zn(N,N'-disalicylidene-1,2-phenylenediamine(-2H))]；[(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine(-2H))Zn]；[Zn(salphen)]
• CAS: 351498-24-3
• 化学式: C₃₆H₄₆N₂O₂Zn
• 分子量: 604.163
• InChiKey: CMHIINJANALLDL-XWOQVIMMSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-phenylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylideneimine))zinc 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Electron and energy-transfer reactions of with copper-phenolates

  摘要：

  Covalently-modified tyrosines are found as cofactors in enzymes such as galactose oxidase and the copper-dependent amine oxidases. In these cases, cofactor formation has been proposed to occur via oxidation of a copper-tyrosine precursor, making electron transfer chemistry in copper-phenolates a key to cofactor biogenesis. Our work was motivated by a desire to understand the ET reactivity of simple metal coordinated phenolate model complexes. Copper and zinc complexes of phenolate ligands were prepared, and their electron and energy-transfer reactivity toward Ru(R(2)bpy)(3)(2+)*(/3+) studied to test the electron-transfer reactivity of metal-coordinated phenolates. M(salxn) (M = Cu2+ Zn2+; salxn = salen, N,N'-disalicylidene-1,2-ethylenediamine; salpen, N,N'-disalicylidene-1,3-propylenediamine; salben, N,N'-disalicylidene-1,4-butylenediamine: salophen, N,N'-disalicylidene-o-phenylenediamine) were synthesized along with the more easily oxidized complexes Cu(bppa) (Hbppa, bis-pyridyl phenolamine) and Cu(icoph) (H(2)icoph, bis-iminocatechol o-phenylenediamine). Zn(salophen) and Cu(salophen) were oxidized by Ru(bpy)(3)(3+), indicating that electron transfer was thermodynamically favorable. Cu(salxn) complexes were observed to be efficient energy-transfer quenchers of Ru(bpy)(3)(2+)*; in contrast, Cu(bppa) and Cu(icoph) quenched Ru(bpy)3(2+)* by electron transfer, with observed reorganization energy lambda = 22 kcal/mol. The large self-exchange reorganization energy calculated for the Cu-coordinated phenolates suggest that the CAO and GalOx cofactors may be poor 1e(-) redox centers, with very slow rates for cofactor biogenesis. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2008.07.016
• 作为产物：
  描述：

  NBu4[((N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine(-2H))Zn)2(OH)] 以 氘代乙腈 、 重水 为溶剂， 生成 (N,N'-phenylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylideneimine))zinc
  参考文献：
  名称：

  Isolation and characterization of a new type of μ-hydroxo-bis-Zn(salphen) assembly

  摘要：

  一系列包含羟基桥连的双核Zn(salphen)结构的组装体已被分离并完全通过溶液和X射线晶体学进行了表征。这些组装体在极性介质中的溶液稳定性在存在过量构筑单元和竞争配体的情况下进行了评估。这类复合物的催化潜力在磷酸酯裂解反应中得到了探究。

  DOI：

  10.1039/c001801e
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯吡啶 、 苯乙烯 在 (N,N'-phenylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylideneimine))zinc 、 caesium carbonate 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-脒唑
  参考文献：
  名称：

  非共价Zn⋅⋅⋅N相互作用控制的钯催化交叉偶联反应

  摘要：

  卤代吡啶底物与催化惰性结构单元（锌（II）-卟啉和锌（II）-山水）之间的非共价相互作用会影响Suzuki-Miyaura和Mizoroki-Heck钯催化的交叉偶联反应的催化效果。卤代吡啶基片和锌（II）的卟啉和salphens之间的弱相互作用Zn⋅⋅⋅N，分别通过的组合研究1H NMR光谱，UV / Vis研究，工作图分析，在某些情况下还包括X射线衍射研究。此外，先前的研究还揭示了固态中独特的超分子聚合和二聚体重排，具有弱的Br⋅⋅⋅N（卤素键），CH-H⋅⋅⋅π，Br⋅⋅⋅π和π⋅⋅⋅π相互作用。发现卤吡啶吡啶底物在均相钯催化的交叉偶联反应中的反应性与含锌（II）支架与相应的卤吡啶吡啶之间的结合强度相关。非活性的配位过卤化吡啶····钯物种的不利形成解释了这种观察结果。对于底物和/或产物使过渡金属催化剂失活（或部分中毒）的情况，所提出的方法特别有吸引力。

  DOI：

  10.1002/chem.201604780

文献信息

• Formation of Unusual Trinuclear Assemblies: Scope and Mechanism of Zn(salphen)‐Templated Activation of Pyridine‐Alcohol Substrates
  作者：Marta Martínez Belmonte、Eduardo C. Escudero‐Adán、Jordi Benet‐Buchholz、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/ejic.200900862

  日期：2009.12

  activation of the OH group providing trinuclear supramolecular assemblies as products. The templated process was investigated by various techniques including NMR spectroscopy, MALDI-TOF mass spectrometry and X-ray diffraction studies. A range of substrates were tested to reveal the scope and limitations of this process. The successful examples furnish remarkable trinuclear supramolecular assemblies comprising

  我们在这里报告了通过选择性激活 OH 基团提供三核超分子组件作为产品，对一系列 Zn(salphen) 配合物对吡啶-醇底物的模板特性的完整研究。模板化过程通过各种技术进行研究，包括核磁共振光谱、MALDI-TOF 质谱和 X 射线衍射研究。对一系列基材进行了测试，以揭示该过程的范围和局限性。成功的例子提供了非凡的三核超分子组装，包括一个非对称的中心单元，由两个单去质子化的吡啶-醇配体组成，这些配体与一个 ZnII 离子配位。该中心 Zn 复合物的阴离子氧原子又都与 Zn(salphen) 单元相关联。还制备了许多模型化合物，并证实了模板机制的第一步涉及醇功能与 Salphen 复合物的 ZnII 中心的协调的观点。此后，双质子转移到 Salphen 配体，同时形成非对称中心复合物，该复合物通过配位 Zn-O 键与两个 Zn(salphen) 模块结合。后者可被视为有效的超分子保护基团：在
• Ligation of Substituted Pyridines to Metallosalphen Complexes – Crystallographic Characterization of an Unexpected Four‐Component Supramolecular Assembly Comprising a Sterically Demanding Ligand
  作者：Eduardo C. Escudero‐Adán、Jordi Benet‐Buchholz、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/ejic.200900401

  日期：2009.8

  the Zn ion and the steric repulsion that results upon ligation. The steric requirements of the pyridine ligand infers a preferred positioning of its pendant groups as to minimize repulsive interactions with the salphen ligand. The crystallization of two separate Zn(salphen) complexes in the presence of 2,6-dimethylpyridine has furnished two remarkable 4-component supramolecular structures in which

  已使用 NMR 和 UV/Vis 光谱、X 射线衍射分析和分子建模研究详细研究了各种 Zn(salphen) 配合物与一系列取代的吡啶配体的结合特性。综合结果清楚地表明，吡啶环上邻位取代模式的细微差异对 Zn-Npyr 相互作用的强度有显着影响。在双邻位取代的情况下，由于 Zn 离子周围的刚性几何形状和连接时产生的空间排斥，吡啶供体无法与 Zn(salphen) 复合物结合。吡啶配体的空间要求推断其侧基的优选定位以最小化与salphen配体的排斥相互作用。在 2,6-二甲基吡啶存在下两种单独的 Zn(salphen) 配合物的结晶提供了两种显着的 4 组分超分子结构，其中 Zn 离子与水配体相关联，而水配体又被两个吡啶 H 键包围接受者；这一结果与该吡啶配体无法直接与 Zn 金属中心相互作用有关。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
• Nonconventional Supramolecular Self‐Assemblies of Zinc(II)–Salphen Building Blocks
  作者：Thomas Groizard、Samia Kahlal、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Christian Bruneau、Jean‐François Halet、Rafael Gramage‐Doria

  DOI：10.1002/ejic.201600866

  日期：2016.11

  of methanol (or ethanol) and acetone molecules, a zinc(II)–salphen [salphen = N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine] building block gives rise to discrete supramolecular dimers involving both intermolecular hydrogen bonding and unique oxygen···oxygen interactions, that is, the O···O distances are much shorter than twice the van der Waals radius of an oxygen atom. These types

  在甲醇（或乙醇）和丙酮分子存在下，锌 (II)-salphen [salphen = N,N'-双(3,5-二-叔丁基水杨烯)-1,2-苯二胺] 结构单元给出上升为离散的超分子二聚体，涉及分子间氢键和独特的氧…氧相互作用，即 O…O 距离远短于氧原子范德华半径的两倍。通过实验（X 射线衍射、红外光谱、固态紫外/可见吸收光谱和元素分析）和理论 [DFT 和自然键轨道 (NBO)计算]研究。然而，根据变温 1H NMR 光谱，它们的溶液结构涉及不同的平衡物质。甲醇（或乙醇）和丙酮分子分别被体积更大的异丙醇和 2-丁酮取代，导致结构没有氧…氧相互作用。在水的存在下获得了通过氢键稳定的无限超分子聚合物链。本研究强调，即使是经过充分探索的分子也可以为金属超分子化学提供极其有趣的可能性。
• Autocatalytic demetalation of a Zn(salphen) complex provoked by unprotected N-heterocycles
  作者：Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1039/b713039b

  日期：——

  The interaction of Zn(salphen) complex 1a with biologically important structures such as (benz)imidazoles and purine has been studied and revealed in the case of unprotected purine and (benz)imidazole derivatives a demetalated product, whereas for structurally related 1-methyl-(benz)imidazole the formation of 1 : 1 coordination complexes was evidenced by NMR, MS and X-ray crystallography.

  锌(salphen)配合物1a与生物学上重要的结构如(苯)咪唑和嘌呤的相互作用已被研究并揭示，在未保护的嘌呤和(苯)咪唑衍生物的情况下发现了一个脱金属化产物，而对于结构相关的1-甲基(苯)咪唑，通过NMR、MS和X射线晶体学证实了1:1配位配合物的形成。
• Quenching Mechanism of Zn(Salicylaldimine) by Nitroaromatics
  作者：Meaghan E. Germain、Thomas R. Vargo、Beth Anne McClure、Jeffrey J. Rack、P. Gregory Van Patten、Michael Odoi、Michael J. Knapp

  DOI：10.1021/ic702469q

  日期：2008.7.1

  mixture of static and dynamic pathways, reflecting the ZnL(R) ligand bulk and reduction potential. Steady-state Stern-Volmer plots were curved for ZnL(R) with less-bulky substituents (R = OMe, NO2), suggesting that both static and dynamic pathways were important for quenching. Transient Stern-Volmer data indicated that the dynamic pathway dominated quenching for ZnL(R) with bulky substituents (R = tBu, DtBu)

  硝基芳香族化合物和硝基烷烃淬灭Zn（Salophen）（H2Salophen = N，N'-亚苯基-双-（3,5-二叔丁基水杨亚胺）的荧光； ZnL（R））络合物。制备了结构相关的ZnL（R）配合物家族（R = OMe，di-tBu，tBu，Cl，NO2），并通过动力学和光谱方法相结合的方法研究了硝基芳香族化合物的荧光猝灭机理。ZnL（R）的荧光量子产率通常很高（Phi约为0.3），具有亚纳秒的荧光寿命。ZnL（R）的荧光由硝基芳族化合物通过静态和动态途径的混合物淬灭，反映了ZnL（R）配体的体积和还原电位。对于具有较小体积取代基（R = OMe， ）的ZnL（R），稳态Stern-Volmer图是弯曲的，提示静态和动态途径对于淬灭都很重要。瞬态Stern-Volmer数据表明，动态途径主导着具有大量取代基（R = tBu，DtBu）的ZnL（R）的猝灭。具有不同硝基芳族化合物（ArN