5,14-dimesitylnorcorrolatonickel(II) | 1402146-02-4

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,14-dimesitylnorcorrolatonickel(II)
• 英文别名: 5,15-dimesitylnorcorrolatonickel(II)；5,15-dimesitynorcorrolatonickel(II)；dimesitylnorcorrole nickel(II)；nickel(II) dimesitylnorcorrole；meso-dimesityl norcorrole；dimesitylnorcorrole
• CAS: 1402146-02-4
• 化学式: C₃₆H₃₀N₄Ni
• 分子量: 577.351
• InChiKey: LKZRDWIUSPJKEL-WJYAANHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,14-dimesitylnorcorrolatonickel(II) 在 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.08h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  迈向Norcorrin：氢化化学和Norcorrole镍（II）的异二聚

  摘要：

  在阮内镍的存在下，于温和条件下（室温，1 atm H 2，THF溶液，5分钟）将5,14-二甲杂甲氧基萘（II）氢化，得到非芳香族衍生物，将其分离并通过NMR光谱，UV / UV表征可见分光光度法，HRMS，循环伏安法和X射线衍射分析。主要的氢化产物1,2,3,7,8,9-hexahydronorcorrolatonickel（II）在对氯苯醌的存在下进行了二聚反应，得到了一个不对称连接的2,3'-bis（norcorrole）系统，该系统可以采用8个在3 V的氧化还原电势窗口上具有不同的氧化态，并且HOMO-LUMO间隙为0.92V。

  DOI：

  10.1002/chem.201500736
• 作为产物：
  描述：

  meso-mesityl-α,α'-dibromodipyrrin nickel(II) 在 NiCl₂/P(C₆H₅)3 、 zinc 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到5,14-dimesitylnorcorrolatonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  镍（N）诺克洛尔的克级合成：最小的抗芳族卟啉

  摘要：

  小就是美丽：通过镍模板策略，卟啉的环收缩姐妹正戊基已被有效合成为稳定分子。根据Hückel规则，去甲酚复合物是稳定的，但表现出独特的抗芳香特性。去甲氧基甲酚配合物的氧化提供了芳族的恶唑啉配合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204395

文献信息

• Acid-Mediated Migration of Bromide in an Antiaromatic Porphyrinoid: Preparation of Two Regioisomeric Ni(II) Bromonorcorroles
  作者：Hiroyuki Kawashima、Satoru Hiroto、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01899

  日期：2017.10.6

  synthesis of two regioisomeric Ni(II) bromonorcorroles on the basis of the acid-induced migration of the bromo substituent. Treatment of Ni(II) dimesitylnorcorrole with N-bromosuccinimide (NBS) selectively afforded Ni(II) 3-bromonorcorrole, which was further converted into Ni(II) 2-bromonorcorrole upon treatment with hydrogen bromide. In addition, the reaction of Ni(II) dimesitylnorcorrole with an excess

  卟啉类化合物的区域选择性卤化对于其选择性功能化至关重要，这可以对其电子和光学性质进行微调。在这里，我们根据酸诱导的溴取代基的迁移，报告了两种区域异构的Ni（II）溴甲酚的合成。用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）处理Ni（II）二聚二甲氨基甲酚，选择性提供了Ni（II）3-溴甲壳层，其在用溴化氢处理后进一步转化为Ni（II）2-溴甲壳层。此外，Ni（II）二聚二氟甲磺酸与过量的NBS反应生成了八溴代产物。通过理论计算研究了Ni（II）二甲氧基溴的溴化反应的反应机理。
• Extension of antiaromatic norcorrole by cycloaddition
  作者：Xinliang Fu、Yankui Meng、Xiaofang Li、Marcin Stępień、Piotr J. Chmielewski

  DOI：10.1039/c8cc00447a

  日期：——

  The antiaromatic ring of norcorrole, a contracted tetrapyrrolic porphyrinoid, was subjected to [2+3] dipolar cycloaddition of iminonitriles. The paratropic character of the resulting chiral chlorins was retained. The chlorins were easily dehydrogenated in the presence of air, yielding pyrazole-fused norcorroles with markedly enhanced paratropicity.

  缩合四吡咯类卟啉类正戊烷的抗芳香环受到亚腈的[2 + 3]偶极环加成。保留了所得手性二氢卟酚的副养特性。在空气存在下，二氢卟酚很容易脱氢，生成吡唑稠合的降甾烷醇，其副向性显着增强。
• Synthesis of <i>meso</i> ‐Alkyl‐Substituted Norcorrole–Ni ^II Complexes and Conversion to 5‐Oxaporphyrins(2.0.1.0)
  作者：Si‐Yu Liu、Hiroko Tanaka、Ryo Nozawa、Norihito Fukui、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1002/chem.201901292

  日期：2019.6.7

  The synthesis of antiaromatic NiII–norcorroles having primary, secondary, and tertiary alkyl groups at the reactive meso‐positions was attempted. Reductive coupling of a NiII–dipyrrin precursor provided NiII–meso‐dihexylnorcorrole, which underwent substantial degradation on silica gel. Introduction of tert‐butyl groups was unsuccessful due to the difficult preparation of the corresponding dipyrrin

  尝试合成了在反应性介观位置具有伯，仲和叔烷基的抗芳香族Ni II-去甲酚。镍的还原偶联II -dipyrrin前体提供的Ni II -内消旋-dihexylnorcorrole，其经历硅胶上的显着降解。由于难以制备相应的二吡啶酯前体，因此叔丁基的引入未成功。同时，在环境条件下，具有异丙基和环己基基团的Ni II-去甲酚被分离为稳定的分子。此外，我们发现Ni II – meso的氧化在碳酸钠的存在下，用过氧化氢使二烷基降糖甾烷生成Ni II -5-氧杂卟啉（2.0.1.0）。与此相反，Ni的氧化II -内消旋的相同反应条件下，得到-dimesitylnorcorrole 10 oxaporphyrin（1.1.1.0）。反应性相反可归因于介观位周围的空间拥挤。
• Reactions of Antiaromatic Norcorrole Ni(II) Complex with Carbenes
  作者：Si-Yu Liu、Takaki Fukuoka、Norihito Fukui、Ji-Young Shin、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01402

  日期：2020.6.5

  Norcorrole is a ring-contracted porphyrinoid, exhibiting distinct antiaromaticity. Herein, we report the reactions of meso-dimesitylnorcorrole Ni(II) complex with two types of carbenes: dichlorocarbene and an N-heterocyclic carbene (NHC). The reaction with in-situ-generated dichlorocarbene resulted in the double insertion of two chloromethine units to provide a mixture of 5,15-dichloroporphyrin and

  Norcorrole是环收缩的卟啉类化合物，具有独特的抗芳香性。在本文中，我们报道了内消旋二甲氧基镍（II）配合物与两种类型的卡宾：二氯卡宾和N-杂环卡宾（NHC）的反应。与原位生成的二氯卡宾的反应导致两个氯次甲基单元的两次插入，从而提供了5,15-二氯卟啉和氯化异吡咯烷的混合物。亲核的NHC攻击了正戊烷核心的3位，随后的质子转移提供了一个掺有二氮杂富烯片段的非共轭大环。
• Shaping Antiaromatic π-Systems by Metalation: Synthesis of a Bowl-Shaped Antiaromatic Palladium Norcorrole
  作者：Tsubasa Yonezawa、Siham A. Shafie、Satoru Hiroto、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1002/anie.201706134

  日期：2017.9.18

  The synthesis of a bowl‐shaped antiaromatic molecule was achieved through the deformation of a planar antiaromatic porphyrinic π‐conjugation system by insertion of palladium into the small cavity of a metal‐free norcorrole. The bowl‐to‐bowl inversion dynamics of the antiaromatic Pd‐coordinated norcorrole was determined by variable‐temperature 1H NMR spectroscopy. The metal‐free norcorrole was prepared

  碗形抗芳族分子的合成是通过将钯插入无金属正戊醇的小腔中使平面抗芳族卟啉π共轭体系变形而实现的。抗芳香族钯配位的正戊醇的碗到碗的倒置动力学是通过可变温度1 H NMR光谱法确定的。不含金属的正甲酚是通过酸诱导的铜正甲酚的脱金属制备的，这是通过双（二碘联吡啶）铜配合物与噻吩羧酸铜的分子内偶联获得的。