methyl 4-(cyclohexylethynyl)benzoate | 1107651-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(cyclohexylethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(2-cyclohexylethynyl)benzoate
• CAS: 1107651-86-4
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: WHUBMYIDVBHIAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(cyclohexylethynyl)benzoate 在 水 、 氧气 、 copper(ll) bromide 、 palladium(II) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以67%的产率得到methyl 4-(2-cyclohexyl-2-oxoacetyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Wacker型氧化使用分子氧将炔烃氧化成1,2-二酮

  摘要：

  描述了由PdBr 2和CuBr 2催化的炔烃的一种新颖的Wacker型氧化反应，这为使用分子氧有效地接触1,2-二酮打开了大门。在优化的条件下，各种炔烃（包括二芳基炔烃，芳基烷基炔烃和二烷基炔烃）是该转化过程中的相容底物。通过对照实验初步研究了该反应的机理。

  DOI：

  10.1021/ol900344g
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲酸甲酯 在 4-氰基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-氰基吡啶 N-氧化物 、 碘 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl 4-(cyclohexylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  硼烷自由基介导的灭活烷烃的CH活化，用于内部炔烃的合成

  摘要：

  描述了一个有趣的吡啶-硼基自由基介导的灭活烷烃的CH炔基化反应。该反应具有温和的操作条件和广泛的底物范围，并以中等至良好的产率提供了相应的产物。值得注意的是，4-氰基吡啶N-氧化物的存在是反应成功的关键。环己烷比甲苯更容易在该反应中被官能化，这可以用极性匹配原理合理地解释。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000772

文献信息

• Carboxyzincation Employing Carbon Dioxide and Zinc Powder: Cobalt-Catalyzed Multicomponent Coupling Reactions with Alkynes
  作者：Keisuke Nogi、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/jacs.6b02961

  日期：2016.5.4

  carboxyzincation reactions employing carbon dioxide and zinc metal powder are developed. By using alkynes as substrates, regio- and stereodefined (Z)-β-zincated acrylates are provided. The corresponding alkenylzinc moiety can be converted to various substituents, affording multisubstituted acrylic acids. Furthermore, by adding electron-deficient alkene to the reaction system, the four-component coupling reactions

  开发了使用二氧化碳和锌金属粉末的钴催化羧基化反应。通过使用炔烃作为底物，提供了区域和立体定义的 (Z)-β-锌化丙烯酸酯。相应的烯基锌部分可以转化为各种取代基，得到多取代的丙烯酸。此外，通过在反应体系中加入缺电子烯烃，炔烃、烯烃、CO2和Zn原子的四组分偶联反应通过羧锌阳离子进行。
• Visible light promoted coupling of alkynyl bromides and Hantzsch esters for the synthesis of internal alkynes
  作者：Zhi-Yong Song、Chun-Lin Zhang、Song Ye

  DOI：10.1039/c8ob02912a

  日期：——

  A metal-free visible light promoted C(sp3)–C(sp) coupling reaction of alkynyl bromides and Hantzsch esters was developed, giving internal alkynes with primary, secondary, tertiary alkyl or other functional groups in good to high yields.

  开发了一种无金属的可见光促进炔基溴化物和Hantzsch酯的C（sp 3）–C（sp）偶联反应，从而使内部炔烃具有伯，仲，叔烷基或其他官能团，并具有良好或高收率。
• Copper-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Directed Hydroboration of Unsymmetrical Internal Alkynes: Controlling Regioselectivity by Choice of Catalytic Species
  作者：Kazuhiko Semba、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/chem.201103612

  日期：2012.4.2

  Taking control of boron: A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed hydroboration of unsymmetrical internal alkynes has been developed. The regioselectivity was successfully controlled by the choice of catalytic species (copper hydride or boryl copper; see scheme).

  控制硼：已经开发出高度区域选择性和立体选择性铜催化的不对称内部炔烃的硼氢化反应。通过选择催化物种（氢化铜或硼基铜；参见方案）成功控制了区域选择性。
• Photoredox‐Catalyzed Stereoselective Conversion of Alkynes into Tetrasubstituted Trifluoromethylated Alkenes
  作者：Ren Tomita、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/anie.201505550

  日期：2015.10.26

  well‐predictable stereochemistry resulting from anti addition of the trifluoromethyl and triflate groups. Subsequent palladium‐catalyzed cross‐couplings led to tetrasubstituted trifluoromethylated alkenes in a highly stereoselective manner. The present method is the first example of a facile one‐pot synthesis of tetrasubstituted trifluoromethylated alkenes from simple alkynes.

  已经开发出具有四个不同取代基的三氟甲基化烯烃的区域和立体选择性合成。非对称内部炔烃的立体控制sulfonyloxytrifluoromethylation与亲电CF 3试剂，即Yagupol'skii-梅本试剂的三氟甲磺酸盐，在IR photoredox催化剂存在可见光照射，得到三氟甲磺酸酯trifluoromethylalkenyl与公预测的立体化学由所得下反 三氟甲基和三氟甲磺酸酯基的加成。随后的钯催化交叉偶联以高度立体选择性的方式生成了四取代的三氟甲基化烯烃。本方法是从简单炔烃轻松单锅合成四取代三氟甲基化烯烃的第一个实例。
• Copper-Catalyzed Regioselective Formation of Tri- and Tetrasubstituted Vinylboronates in Air
  作者：Yannick D. Bidal、Faïma Lazreg、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/cs500130y

  日期：2014.5.2

  precaution to avoid the presence of air. Bis(pinacolato)diboron was used to afford β-hydroborated products in the presence of methanol. Adding instead another electrophile allowed the formation of tetrasubstituted vinylboronate species. Finally, the α-products were obtained using pinacolborane as the boron source. All compounds were obtained in high yield with excellent regioselectivity at low catalyst loading

  提出了第一种“在空气中”铜催化的方法，用于选择性合成三和四取代的乙烯基硼酸酯衍生物。使用单个催化剂描述了内部炔烃的硼化的三种不同变体（α-氢硼化，β-氢硼化和碳硼化）：[Cu（Cl）（IMes）]（IMes = N，N′-双-[2,4,6-（三甲基）苯基]咪唑-2-亚烷基）无需采取任何预防措施避免空气的存在。在甲醇存在下，使用双（频哪醇）二硼来提供β-硼氢化产物。相反，添加另一种亲电试剂可以形成四取代的乙烯基硼酸酯物质。最后，使用频哪硼烷作为​​硼源获得α产物。所有化合物均以高产率获得，在低催化剂负载量（0.04–2 mol％）下具有出色的区域选择性。该协议构成了访问这些高价值分子的非常便捷的途径。