methyl 2-isocyano-2-m-tolylacetate | 1372866-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-isocyano-2-m-tolylacetate
• 英文别名: Methyl 2-isocyano-2-(3-methylphenyl)acetate
• CAS: 1372866-20-0
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: FHZVBDVIADJXQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-isocyano-2-m-tolylacetate 、 α-chloroacetophenone t-butoxycarbonylhydrazone 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到tert-butyl 2-(3-isocyano-4-methoxy-4-oxo-1-phenyl-3-(m-tolyl) butylidene)hydrazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  异氰酸酯与原位偶氮烯烃的一锅式正式[3 + 3]环加成反应，用于合成1,4-二氢嘧啶衍生物

  摘要：

  已经开发出在Cs 2 CO 3存在下，α-异氰基乙酸酯与由α-卤代azo酮就地生成的偶氮烯烃的第一共轭加成。该反应条件适合于各种α-芳基取代的异氰基乙酸酯以及芳基和烷基取代的α-卤代hydr，从而以高至高收率提供了相应的产物。通过用AgOAc处理，通过分子内环化，该加合物可以容易地转化成生物学上有吸引力的1，4-二氢嘧啶衍生物。还已经研究了一锅共轭物加成/分子内环化以提供正式的[3 + 3]环加合物，1,4-二氢嘧啶衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132122
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-formamido-2-m-tolylacetate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到methyl 2-isocyano-2-m-tolylacetate
  参考文献：
  名称：

  Au-Catalyzed Asymmetric Formal [3 + 2] Cycloaddition of Isocyanoacetates with Maleimides

  摘要：

  An efficient protocol for the Au-I-catalyzed asymmetric formal [3 + 2] cycloaddition of isocyanoacetates with phenylmaleimide has been developed. In the presence of cationic Au-I/DTBM-segphos complex, excellent diastereoselectivity and high levels of enantioselectivity (up to 97% cc) have been attained with a variety of alpha-substituted isocyanoacetates. The synthetic potential of the resulting enantioenriched 1-pyrrolines has been demonstrated by the preparation of highly substituted pyrrolidines bearing a quaternary stereocenter.

  DOI：

  10.1021/jo3003425

文献信息

• Chiral squaramides catalyzed diastereo- and enantioselective Michael addition of α-substituted isocyanoacetates to N-aryl maleimides
  作者：Mei-Xin Zhao、Fei-Hu Ji、Deng-Ke Wei、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.084

  日期：2013.12

  An efficient diastereo- and enantioselective Michael addition of α-substituted isocyanoacetates to N-aryl maleimides catalyzed by quinine or cyclohexane-1,2-diamine derived squaramide catalysts has been disclosed, affording the corresponding adducts in good yields (up to 99%), high diastereoselectivities (up to >20:1 dr) and good to excellent enantioselectivities (up to 94% ee) under mild conditions

  已经公开了由奎宁或环己烷-1，2-二胺衍生的方酰胺催化剂催化的α-取代的异氰基乙酸酯向N-芳基马来酰亚胺的高效非对映和对映选择性迈克尔加成反应，可提供相应的加合物，收率高（高达99％），非对映选择性高（高达> 20：1 dr），在温和条件下良好至优异的对映选择性（高达94％ee）。
• Cinchona alkaloid thiourea mediated asymmetric Mannich reaction of isocyanoacetates with isatin-derived ketimines and subsequent cyclization: enantioselective synthesis of spirooxindole imidazolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Lei Jing、Hao Zhou、Min Shi

  DOI：10.1039/c5ra17075c

  日期：——

  The organocatalyzed asymmetric Mannich reaction of isocyanoacetates with isatin ketimines and subsequent cyclization were developed, leading to spirooxindole imidazolines in high yields and excellent stereoselectivities.

  有机催化的对映选择性Mannich反应，使用异氰基乙酸酯与异喹啉酮亚胺反应，并随后进行环化反应，产率高且立体选择性优异，形成螺环氧吲哚咪唑啉。
• Organocatalyzed asymmetric tandem conjugate addition–protonation of isocyanoacetates to 2-chloroacrylonitrile
  作者：Kun-Ming Yu、Hui-Kai Zhu、Xiao-Li Zhao、Min Shi、Mei-Xin Zhao

  DOI：10.1039/c8ob02833h

  日期：——

  organocatalytic asymmetric tandem conjugate addition–protonation of α-substituted isocyanoacetates to 2-chloroacrylonitrile catalyzed by dihydroquinine-derived thiourea has been investigated, affording the corresponding adducts with two non-adjacent tertiary–quaternary stereocenters in excellent yields (up to 99%) along with good to excellent diastereo- and enantioselectivities (up to 20 : 1 dr, up to 95%

  研究了一种有效的有机催化不对称串联共轭加成反应—由二氢奎宁衍生的硫脲催化α-取代的异氰基乙酸酯质子化成2-氯丙烯腈，并以优异的收率（高达99％）为相应的加合物提供了两个不相邻的叔-四级立体中心。在温和条件下具有良好至优异的非对映选择性和对映选择性（最高20：1 dr，最高95％ee）。该加合物还可以通过合成转化而转化为手性γ-内酰胺。
• Dual-reagent organophosphine catalyzed asymmetric Mannich reactions of isocyanoacetates with N -Boc-aldimines
  作者：Xiong Ji、Wei-Guo Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2017.08.031

  日期：2017.10

  A combination of an amino-acid derived chiral phosphine catalyst and methyl acrylate has been employed to catalyze the direct Mannich reaction of α-aryl isocyanoacetate and N-Boc-aldimines efficiently. The loading of the catalyst could be as low as 0.5 mol% without compromise on the yield and enantioselectivity and the corresponding chiral adducts were obtained in excellent yields (up to 98%) and good

  氨基酸衍生的手性膦催化剂和丙烯酸甲酯的组合已被用来有效地催化α-芳基异氰基乙酸酯和N -Boc-醛亚胺的直接曼尼希反应。催化剂的负载量可以低至0.5mol％，而不会影响收率和对映选择性，并且以优异的收率（最高98％）和良好的对映选择性（最高95％）获得了相应的手性加合物。
• Ag-Catalyzed Asymmetric Interrupted Barton–Zard Reaction Enabling the Enantioselective Dearomatization of 2- and 3-Nitroindoles
  作者：Wei-Cheng Yuan、Xin-Meng Chen、Jian-Qiang Zhao、Yan-Ping Zhang、Zhen-Hua Wang、Yong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04036

  日期：2022.1.28

  We disclose a Ag-catalyzed asymmetric interrupted Barton–Zard reaction of α-aryl-substituted isocyanoacetates with 2- and 3-nitroindoles, which enables the dearomatization of nitroindoles and hence offers rapid access to an array of optically active tetrahydropyrrolo[3,4-b]indole derivatives bearing three contiguous stereogenic centers, including two tetrasubstituted chiral carbon atoms with pretty

  我们公开了 α-芳基取代的异氰基乙酸酯与 2-和 3-硝基吲哚的 Ag 催化不对称间断 Barton-Zard 反应，这使得硝基吲哚脱芳构化成为可能，因此可以快速获得一系列光学活性四氢吡咯并[3,4- b ]吲哚衍生物具有三个连续的立体中心，包括两个四取代的手性碳原子，具有很好的结果（高达 99% 的产率，91:9 dr 和 96% ee）。该协议的合成潜力通过产品的克级反应和多功能转化展示了出来。