2-methyl-1-phenyl-1-propanone lithium enolate | 27557-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-phenyl-1-propanone lithium enolate
• 英文别名: lithioisobutyrophenone；2-methyl-1-phenyl-propan-1-one; lithium enolate；lithium;2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-olate
• CAS: 27557-75-1
• 化学式: C₁₀H₁₁O*Li
• 分子量: 154.138
• InChiKey: ZBWWCDJQWXRPMR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 2-methyl-1-phenyl-1-propanone lithium enolate 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-Methyl-1-phenyl-2-(3-pyridinyl)-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  吡啶的统一离子和自由基C-4烷基化和芳基化

  摘要：

  吡啶的 C-H 官能化是获取药物、农用化学品和材料中吡啶衍生物的有效策略。通过离子和自由基物质对吡啶鎓进行亲核加成已被证明特别有用。然而，这些反应的区域选择性较差。通过鉴定一种酶模拟口袋型尿素活化试剂，我们报告了吡啶 C-4 功能化的通用平台。可以掺入离子和自由基亲核试剂以实现烷基化和芳基化。值得注意的是，首次公开了高度区域选择性的C-4自由基芳基化。广泛的亲核试剂和吡啶使该平台适用于类药物分子的后期功能化和复杂的生物学重要分子的制备。

  DOI：

  10.1039/d4sc03739a
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰苯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 2-methyl-1-phenyl-1-propanone lithium enolate
  参考文献：
  名称：

  Crystal Structures of Hexameric and Dimeric Complexes of Lithioisobutyrophenone

  摘要：

  报告了两种无溶剂六聚体复合物和一种N,N,N′,N′-四甲基-1,2-乙二胺（TMEDA）溶剂化的二聚体复合物的晶体结构，均为锂乙烯酸盐与2-甲基-1-苯基-1-丙酮（锂异丁基苯酮，LiIBP）。无溶剂的LiIBP复合物通过从苯- d6中结晶可得到两种不同类型的晶体，具有相似的结构：一种为三斜晶系P-1空间群，a = 10.7944(7) Å，b = 11.9350(8) Å，c = 12.0956(8) Å；α = 117.5560(10)°，β = 100.8090(10)°，γ = 92.3030(10)°，Z = 1；另一种为单斜晶系C2/c空间群，a = 17.6011(11) Å，b = 14.7389(9) Å，c = 21.0943(13) Å；β = 105.2510(10)°，Z = 4。这两种LiIBP六聚体在锂六氧六核周围的乙烯酸盐部分的构象上略有不同。三斜和单斜多型体中的六聚体都位于晶体对称中心，每个中心生成集群的另一半。TMEDA溶剂化的LiIBP二聚体通过从戊烷中结晶得到，属于单斜晶系C2/c空间群，a = 11.8472(6) Å，b = 14.8268(7) Å，c = 19.2719(9) Å；β = 98.8480(10)°，Z = 4。二聚体的中心位于晶体C2轴上。这些复合物仅代表对简单单羰基酮的锂乙烯酸盐无溶剂六聚体或溶剂化二聚体的第二个报道的晶体结构。

  DOI：

  10.1007/s10870-007-9255-0

文献信息

• Selenoimidoylation of Alcohols with Selenium and Isocyanides and Its Application to the Synthesis of Selenium-Containing Heterocycles
  作者：Yoshiaki Asanuma、Shin-ichi Fujiwara、Tsutomu Shin-ike、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/jo0496704

  日期：2004.7.1

  conditions, new selenium-containing heterocycles 10, 2-imino-4-alkylidene-1,3-oxaselenolanes, were obtained via cycloaddition of oxyimidoylselenoates 13 generated in situ by intramolecular addition of selenolates to carbon−carbon triple bonds.

  在DBU存在下醇与硒和异氰酸酯的反应得到氧亚氨基硒酸酯6。用BuI诱捕6导致硒代碳亚氨酸4的高产形成。当烷-2-炔-1-醇9被允许用相似的条件，新的含有硒的杂环下硒和异氰化物反应10，2-亚氨基-4-亚烷基-1,3- oxaselenolanes，分别经由oxyimidoylselenoates的环加成得到的分子内将硒酸酯加成到碳-碳三键中就可生成13。
• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Vinylboronates from Ketone Enolates Triggered by 1,3‐Metalate Rearrangement of Lithium Enolates
  作者：Yue Hu、Wei Sun、Tao Zhang、Nuo Xu、Jianeng Xu、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201909235

  日期：2019.10.28

  unprecedented stereoselective synthesis of trisubstituted vinylboronates is reported to proceed by direct borylation of lithium ketone enolates under transition-metal-free conditions. The stereospecific C-O borylation of lithium enolates was triggered by a carbonyl-induced 1,3-metalate rearrangement via a C-bound boron enolate. DFT calculations and control experiments revealed that the stereoselectivity is controlled

  据报道，通过在无过渡金属的条件下直接酮化锂酮烯醇盐进行三取代乙烯基硼酸酯的空前的立体选择性合成。烯醇酸锂的立体有择CO硼化反应是通过C结合的硼烯醇盐由羰基诱导的1,3-金属盐重排触发的。DFT计算和控制实验表明，立体选择性受空间位阻的控制。使用新开发的方法可以方便地合成各种立体有择的三取代乙烯基硼酸酯，以及几种四取代乙烯基硼酸酯。基于立体定向乙烯基硼酸酯的转化，有效地获得了烯雌酚的单一异构体。
• Reaction of 2,6-xylyl isoselenocyanate with organolithium compounds
  作者：Hajime Maeda、Nobuaki Kambe、Noboru Sonoda、Shin-ichi Fujiwara、Tsutomu Shin-Ike

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00707-7

  日期：1996.9

  Reaction of 2,6-xylyl isoselenocyanate (1) with organolithium compounds was examined focussing on the siteselectivities. Phenyllithium attacked selenium exclusively whereas some benzylic organolithiums reacted at the central carbon of 1 to afford the corresponding lithium selenocarboximidates. Phenylethynyllithium and tBuLi gave mixtures of the carbophilic and selenophilic products. The lithium enolate

  着眼于位点选择性，研究了2,6-二甲苯基异鲸蜡氰酸酯（1）与有机锂化合物的反应。苯基锂只腐蚀硒，而一些苄基有机锂在1的中心碳上反应，得到相应的硒代亚氨酸锂。苯乙炔基锂和叔丁基锂得到了嗜碳和亲油产物的混合物。异丁苯酮的烯醇锂在其C-和O-亲核中心均与1反应，攻击1的中心碳。通过由1和苄基有机锂形成的亚硒酸锂的烷基化反应，合成了几种亚硒酸盐。
• The role of lithium salts in controlling the regiochemistry of the alkylation of a lithium enolate in a weakly polar aprotic solvent
  作者：L. M. Jackman、T. S. Dunne

  DOI：10.1021/ja00295a042

  日期：1985.5

  Etude de la methylation de l'isobutyrophenone par le toluenesulfonate de methyle dans le dioxolanne en presence de sels de lithium

  异丁苯甲酮甲基化练习曲，甲苯磺酸甲酯，二氧戊环，锂的存在
• Methylation of lithioisobutyrophenone in weakly polar aprotic solvents. The effect of aggregation
  作者：L. M. Jackman、B. C. Lange

  DOI：10.1021/ja00405a034

  日期：1981.7