[(η(5)-C5Me5)2Ti(3,4-η-Me3SiCCC(SiMe3)=CH2)] | 252007-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(η(5)-C5Me5)2Ti(3,4-η-Me3SiCCC(SiMe3)=CH2)]
• 英文别名: 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(2+);trimethyl(3-trimethylsilylbut-3-en-1-ynyl)silane
• CAS: 252007-44-6
• 化学式: C₃₀H₅₀Si₂Ti
• 分子量: 514.778
• InChiKey: MVEPRVLCWUBTAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)2Ti(3,4-η-Me3SiCCC(SiMe3)=CH2)] 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 以 正己烷 为溶剂， 生成 (C5Me5)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)acetylene)
  参考文献：
  名称：

  取代的茂钛-双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物的光诱导催化配合物的生成：终端炔烃催化头尾二聚机理的贡献。

  摘要：

  许多取代的二茂钛-炔基-烯基配合物，[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（η 1 -C⋮CR 2）（η 1 - （Ë）-CH CHR 2）]（R 1 = H，Me中的pH值，的Bz; R 2 = CME 3，森达3，二茂铁基;甲型复合物），由相应的双（三甲硅基）乙炔络合物反应得到[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（η 2 -Me3 SiC⋮CSiMe 3）]与1炔烃R 2 C⋮CH在黑暗中于60°C混合。复合物经受在暴露的碳基配体的偶联于阳光，得到二茂钛配合物的1,4-二取代丁-1-烯-3-炔，[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（3， 4-η-R 2 ç⋮CCH CHR 2）]（乙型配合物）。与A型配合物在黑暗中不会与过量的叔丁基乙炔和（三甲基甲硅烷基）乙炔进一步反应的相反，B型复合物诱导这些末端炔烃快速二聚为2，4-二取代的but-1-en-3-y

  DOI：

  10.1021/om9905714
• 作为产物：
  描述：

  双(五甲基环戊烯)二氯化钛 、 2,4-bis(trimethylsilyl)but-1-en-3-yne 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到[(η(5)-C5Me5)2Ti(3,4-η-Me3SiCCC(SiMe3)=CH2)]
  参考文献：
  名称：

  取代的茂钛-双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物的光诱导催化配合物的生成：终端炔烃催化头尾二聚机理的贡献。

  摘要：

  许多取代的二茂钛-炔基-烯基配合物，[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（η 1 -C⋮CR 2）（η 1 - （Ë）-CH CHR 2）]（R 1 = H，Me中的pH值，的Bz; R 2 = CME 3，森达3，二茂铁基;甲型复合物），由相应的双（三甲硅基）乙炔络合物反应得到[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（η 2 -Me3 SiC⋮CSiMe 3）]与1炔烃R 2 C⋮CH在黑暗中于60°C混合。复合物经受在暴露的碳基配体的偶联于阳光，得到二茂钛配合物的1,4-二取代丁-1-烯-3-炔，[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（3， 4-η-R 2 ç⋮CCH CHR 2）]（乙型配合物）。与A型配合物在黑暗中不会与过量的叔丁基乙炔和（三甲基甲硅烷基）乙炔进一步反应的相反，B型复合物诱导这些末端炔烃快速二聚为2，4-二取代的but-1-en-3-y

  DOI：

  10.1021/om9905714

文献信息

• Displacement of ethene from the decamethyltitanocene-ethene complex with internal alkynes, substituent-dependent alkyne-to-allene rearrangement, and the electronic transition relevant to the back-bonding interaction
  作者：Jiří Pinkas、Róbert Gyepes、Ivana Císařová、Jiří Kubišta、Michal Horáček、Karel Mach

  DOI：10.1039/c5dt00351b

  日期：——

  8 from 1 was inefficient because the equilibrium constant for the reaction [1] + [Me3SiCCSiMe3] ⇌ [8] + [C2H4] approached 1. Compound 9 (R1, R2: Me), not obtainable from 1, together with compounds 3–6 and 10 (R1, R2: Et) were also prepared by alkyne exchange with 8, however this reaction did not take place in attempts to obtain 7. Compounds 1 and 3–9 display the longest-wavelength electronic absorption

  作为二茂钛-乙烯复合物钛[Ti（II）（η 2 -C 2 H ^ 4）（η 5 -C 5我5）2 ]（1）用简单的内炔[R 1 c ^ CR 2给出络合物钛[Ti（II）（ η 2 -R 1 ç CR 2）（η 5 -C 5我5）2 ] R 1，R 2：PH中，Ph（3）中，Ph中，Me（4）中，Me，森达3（5），Ph，SiMe 3（6），t- Bu，SiMe 3（7）和SiMe 3，SiMe 3（8）。与此相反，其中R炔1 =我和R 2 =吨-Bu或I-PR得到丙二烯络合物钛[Ti（II）（η 2 -CH 2 Ç CHR 2）（η 5 -C 5我5）2 ]（11）和（12），而对于R 2 = Et炔烃配合物的混合物（获得13A）和次要的烯丙基（13）。的晶体结构4，6，7和11已被确定; 后一种结构证明了丙二烯末端双键的反向键相互作用。仅从1合成8效率低下，因为反应[ 1 ] + [Me