(C5Me5)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)acetylene) | 128541-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (C5Me5)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)acetylene)
• 英文别名: [Cp(*)2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3)]；[Cp*₂Ti(η²-btmsa)]；1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(2+);trimethyl(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 128541-33-3
• 化学式: C₂₈H₄₈Si₂Ti
• 分子量: 488.74
• InChiKey: CNKVFVGDLPUHOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C5Me5)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)acetylene) 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到bis(pentamethylcyclopentadienyl)dimercaptotitanium
  参考文献：
  名称：

  硫化氢与单双缩入的新世相的反应

  摘要：

  与氢硫化物反应折入二茂钛络合物钛[Ti（III）{η 5：η 1 -C 5我4（CH 2）}的Cp *]（CP * =η 5 -C 5我5）（2）和[钛{η 4：η 3 -C 5我3（CH 2）2 }的Cp *]（3）和它们的前体的[Cp * 2时间（图2a）和的[Cp * 2的Ti（η 2 -Me 3 SiC≡ CSiMe 3）]（3a）分别得到相应的钛茂氢硫化物[Cp * 2 Ti（SH）]（4）和[Cp * 2 Ti（SH）2 ]（1）。硫化氢还裂解分子内σ-或π钛-C键中的柄-钛[Ti III（η 1：η 5：η 5 -C 5我4森达2 CHCH 2森达2 ç 5我4）]（5）和安莎-钛[Ti II（η 2：η 5：η5 -C 5我4森达2 CH═CHSiMe 2 ç 5我4）]（6），得到氢硫化物安莎- [（η 5 -CH 2我2的SiC 5我4）2的Ti（SH）]（7）和安莎-

  DOI：

  10.1021/om1010726
• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)2Ti(3,4-η-Me3SiCCC(SiMe3)=CH2)] 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 以 正己烷 为溶剂， 生成 (C5Me5)2Ti(η(2)-bis(trimethylsilyl)acetylene)
  参考文献：
  名称：

  取代的茂钛-双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物的光诱导催化配合物的生成：终端炔烃催化头尾二聚机理的贡献。

  摘要：

  许多取代的二茂钛-炔基-烯基配合物，[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（η 1 -C⋮CR 2）（η 1 - （Ë）-CH CHR 2）]（R 1 = H，Me中的pH值，的Bz; R 2 = CME 3，森达3，二茂铁基;甲型复合物），由相应的双（三甲硅基）乙炔络合物反应得到[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（η 2 -Me3 SiC⋮CSiMe 3）]与1炔烃R 2 C⋮CH在黑暗中于60°C混合。复合物经受在暴露的碳基配体的偶联于阳光，得到二茂钛配合物的1,4-二取代丁-1-烯-3-炔，[（η 5 -C 5我4 - [R 1）2的Ti（3， 4-η-R 2 ç⋮CCH CHR 2）]（乙型配合物）。与A型配合物在黑暗中不会与过量的叔丁基乙炔和（三甲基甲硅烷基）乙炔进一步反应的相反，B型复合物诱导这些末端炔烃快速二聚为2，4-二取代的but-1-en-3-y

  DOI：

  10.1021/om9905714

文献信息

• Titanocene and Zirconocene Complexes with Diaminoacetylenes: Formation of Unusual Metallacycles and Fulvene Complexes
  作者：Òscar Àrias、Alex R. Petrov、Thomas Bannenberg、Kai Altenburger、Perdita Arndt、Peter G. Jones、Uwe Rosenthal、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/om500121p

  日期：2014.4.14

  that complexes 8 are in equilibrium with their tucked-in tetramethylpentafulvene–diaminovinyl isomers [Cp*(η6-C5Me4CH2)Zr(CX=CHX)] (9) in solution, which are formed by intramolecular C–H-bond activation and hydrogen transfer from one Cp* methyl group to the alkyne ligand. Thermodynamic and kinetic parameters were derived by variable-temperature NMR spectroscopy and DFT experiments. The molecular structures

  diPIperidinoacetylene的反应（PIpC≡CPIp，PIP = NC 5 ħ 10，1A）用的[Cp 2的Ti（η 2 -btmsa）]（2）或混合[Cp 2 Zr的（η 2 -btmsa）（吡啶）]（4）（btmsa =双（三甲基甲硅烷基）乙炔，py =吡啶）得到金属环戊二烯[Cp 2 M（C 4 PIp 4）]（3，M = Ti；5，M = Zr），其在固态下呈扭曲态五人金属自行车，具有不同寻常的半椅构造。相反，在空间上要求更高的十甲基噻吩并茂（Cp * 2Ti）和-锆茂（Cp * 2 Zr）复合物片段只能容纳一个炔烃配体。因此，titanacyclopropene的[Cp * 2的Ti（C 2 PIP 2）]（7）从的反应中分离1A与的[Cp * 2的Ti（η 2 -btmsa）]（6）或用的[Cp * 2的TiCl]在镁存在下，而氧化锆环丙烯[Cp * 2 Zr（C
• Selective C–H and C–F Bond Activation Reactions of Pyridine and Fluoropyridines – Formation of Binuclear μ‐X Titanocene Complexes (X = H, F) with α‐Functionalized N‐Heterocycles
  作者：Ingmar M. Piglosiewicz、Susanne Kraft、Rüdiger Beckhaus、Detlev Haase、Wolfgang Saak

  DOI：10.1002/ejic.200400252

  日期：2005.3

  Titanocene synthons react with pyridine (2), fluorosubstituted pyridines [pentafluoropyridine (3), 2-fluoropyridine(4)] and cyanuric fluoride, by C–H and C–F bond activation, respectively, to afford interesting novel binuclear titanium(III) complexes. C–H bond activation requires high temperatures (110 °C), whereas C–F bond activation occurs at room temperature. X-ray structure analysis showed that

  茂钛合成子分别与吡啶 (2)、氟取代的吡啶 [五氟吡啶 (3)、2-氟吡啶 (4)] 和氰尿酰氟反应，分别通过 C-H 和 C-F 键活化，得到有趣的新型双核钛 (III)复合体。C-H 键活化需要高温 (110 °C)，而 C-F 键活化发生在室温下。X 射线结构分析表明，当吡啶与二茂钛片段反应时，两个钛 (III) 中心是氢化桥联的，如果使用吡啶的 2-氟取代衍生物，则是氟桥联。在使用 2-氟吡啶的竞争实验中比较了 2 位 C-F 和 C-H 键对二茂钛片段的反应性——揭示了对 C-F 键裂解的偏好。使用 [Cp*2Tiη2-C2(SiMe3)2}] 代替非甲基化二茂钛源，已通过 NMR 测量在溶液中证明了初级单核 C-F 键活化产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Coordination Behavior and Reactivity of α‐Heterosubstituted Trimethylsilylalkynes at Titano‐ and Zirconocene
  作者：Kai Altenburger、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Perdita Arndt、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/ejic.201402851

  日期：2014.12

  The coordination behavior of the α-donor-atom-substituted (trimethylsilyl)alkynes OC4H8N–C≡C–SiMe3 (2), EtO–C≡C–SiMe3 (3), and Me2P–C≡C–SiMe3 (4) towards group 4 metallocene generators [Cp2Ti(η2-btmsa)] (1a), [Cp2Zr(py)(η2-btmsa)] (1b), and [Cp*2Ti(η2-btmsa)] (1c) [Cp = η5-cyclopentadienyl; btmsa = bis(trimethylsilyl)acetylene; py = pyridine; Cp* = η5-pentamethylcyclopentadienyl] was investigated.

  α-供体-原子取代的（三甲基甲硅烷基）炔烃 OC4H8N-C≡C-SiMe3 (2)、EtO-C≡C-SiMe3 (3) 和 Me2P-C≡C-SiMe3 (4) 的配位行为第 4 组茂金属发生器 [Cp2Ti(η2-btmsa)] (1a)、[Cp2Zr(py)(η2-btmsa)] (1b) 和 [Cp*2Ti(η2-btmsa)] (1c) [Cp = η5-环戊二烯基；btmsa = 双（三甲基甲硅烷基）乙炔；py = 吡啶；研究了 Cp* = η5-五甲基环戊二烯基]。通过使用 1a 和 1b，获得了炔烃 2 的金属环丙烯，炔烃 3 的钛环戊二烯和炔烃 4 的二聚体稳定的金属环丙烯。使用空间要求高的茂金属 1c 导致获得的炔烃 3 和 4 的单体金属环丙烯活性。也探索了对 CO2 和丙酮的影响，从而导致金属呋喃酮和金属二氢呋喃的区域选择性形成。
• Titanocene-bis(trimethylsilyl)acetylene complexes: effects of methyl substituents at the cyclopentadienyl ligands on the structure of thermolytic products
  作者：Vojtech Varga、Karel Mach、Miroslav Polášek、Petr Sedmera、Jörg Hiller、Ulf Thewalt、Sergei I. Troyanov

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05758-h

  日期：1996.1

  The (C5H5−nMenTi[η5-C2(SiMe3)2] (n = 0–5) (1A–1F) complexes were prepared by the reduction of corresponding titanocene dichlorides with magnesium in THF in the presence of bis(trimethylsily)acetylene (BTMSA). All of them were characterized by spectroscopic methods and (C5HMe2Ti[η5-C2(SiMe3)2] (1E) by the X-ray crystal analysis. The complexes decompose at temperatures in the range 100–200°C. Those with

  的（C 5 ħ 5- Ñ我Ñ的Ti [ η 5 -C 2（森达3）2 ]（Ñ = 0-5）（图1A-1F由相应二氯化茂钛与镁在THF中的还原制备）配合物双（三甲基甲硅烷基）乙炔（BTMSA）的存在。他们的所有表征通过光谱方法和（C 5 HME 2的Ti [ η 5 -C 2（森达3）2 ]（1E）通过X射线晶体分析。配合物在100–200°C的温度下分解。那些具有Ñ = 0-3的产率（μ - η 5：η 5 -fulvalene）（二- μ-氢基）双（η 5 -cyclopentadienyltitanium）（2A）和它的甲基化类似物（2B-2D），而BTMSA被释放。2D的晶体结构表明，六甲基富瓦烯配体在内部交替位置包含非甲基化的碳原子。配合物1E提供了产物的混合物。其中仅挥发性异构体（η 3：η 4-1,2-二甲基-4,5- dimethylcyclopenteny）（η 5 -四甲基环戊）钛（2Ea上方）和（η
• Syntheses of transition metal methoxysiloxides
  作者：Casseday P. Richers、Jeffery A. Bertke、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1039/c6dt04205h

  日期：——

  three methods for the preparation of methoxysiloxide complexes, a rare class of complexes of relevance to room temperature vulcanization (RTV) of polysiloxanes. The salt metathesis reaction involves the use of the recently described reagent NaOSi(OMe)2Me with various metal chlorides to give Cp*2Ti[OSi(OMe)2Me](OMe), (Me,MeN2N)NiOSi(OMe)2Me, (IPr)CuOSi(OMe)2Me, and (triphos)CoOSi(OMe)2Me (Cp* = C5Me5, triphos

  该论文描述了三种制备甲氧基氧化硅配合物的方法，这是一种与聚硅氧烷的室温硫化（RTV）有关的稀有配合物。盐复分解反应涉及使用最近描述的试剂NaOSi（OMe）2 Me与各种金属氯化物来生成Cp * 2 Ti [OSi（OMe）2 Me]（OMe），（Me，Me N 2 N）NiOSi（ OMe）2 Me，（IPr）CuOSi（OMe）2 Me和（triphOS）CoOSi（OMe）2 Me（Cp * = C 5 Me 5，三光子= Me（CH 2 PPh 2）3）。几个尝试反应得到的甲醇络合物代替，即归因于κ的中间性的通路2 -OSi（OME）2我种。二醇Cp * 2 Zr（OH）2与过量的（MeO）3 SiMe反应，得到Cp * 2 Zr [OSi（OMe）2 Me] 2。相反，亲核性较低的Cp * 2 Ti（OH）2是不反应的。制备甲氧基氧化硅配合物的第三种途径涉及Cp * 2 M（O）（py）与（MeO）3