5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinatorhodium(III)-p-nitro-phenyl | 1391996-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinatorhodium(III)-p-nitro-phenyl
• 英文别名: Rh(tetra-p-tolylporphyrinato)(4-nitrophenyl)；Rh(ttp)(4-nitrophenyl)；Rh(ttp)C6H4(p-NO2)
• CAS: 1391996-56-7
• 化学式: C₅₄H₄₀N₅O₂Rh
• 分子量: 893.849
• InChiKey: NVNOIRURBPVPHG-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-硝基碘苯 、 rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin chloride 在 potassium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以64%的产率得到5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinatorhodium(III)-p-nitro-phenyl
  参考文献：
  名称：

  铑卟啉配合物对碱促进的芳基碳碘和碳溴键的裂解：范围和机理

  摘要：

  通过铑卟啉配合物裂解碱促进的芳基碳碘键和碳溴键（Ar–X，X = I，Br），得到铑（III）卟啉芳基Rh（ttp）Ar（ttp = tetra- p -tolylporphyrinato二价阴离子）。机理研究表明，Rh II 2（ttp）2是Ar–X（X = I，Br）裂解的中间体。Ar–X裂解过程通过铑（II）卟啉自由基介导的ipso取代机制。

  DOI：

  10.1021/om300441p

文献信息

• Aryl carbon–chlorine (Ar–Cl) and aryl carbon–fluorine (Ar–F) bond cleavages by rhodium porphyrins
  作者：Ying Ying Qian、Man Ho Lee、Wu Yang、Kin Shing Chan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.039

  日期：2015.8

  been achieved with rhodium(III) tetrakis-4-tolylporphyrin chloride (Rh(ttp)Cl) to give Rh(ttp)Ar. For 4-chlorofluorobenzene, the aryl carbon–fluorine (Ar–F) bond cleavage competes with the Ar–Cl bond cleavage. Mechanistic investigations show that the Ar–Cl bond cleavage goes through metalloradical ipso-substitution mechanism, while the Ar–F bond cleavage goes through nucleophilic aromatic substitution

  芳基碳-氯（Ar-Cl）键的裂解已通过铑（III）四-4-甲苯基卟啉氯化物（Rh（ttp）Cl）生成Rh（ttp）Ar。对于4-氯氟苯，芳基碳-氟（Ar-F）键断裂与Ar-Cl键断裂竞争。机理研究表明，Ar-Cl键的裂解是通过金属铁的ipso-取代机理，而Ar-F键的裂解是通过亲核的芳族取代。可以通过调节温度和底物浓度来控制Ar-F或Ar-Cl键断裂的选择性。
• Optical properties and electronic structures of axially-ligated group 9 porphyrins
  作者：Bei-Bei Wang、Huiping Zuo、John Mack、Poulomi Majumdar、Tebello Nyokong、Kin Shing Chan、Zhen Shen

  DOI：10.1142/s108842461550073x

  日期：2015.8

  A series of group 9 metal tetra-(p-tolyl)-porphyrin ( M(ttp) , M = Co(II) , Rh(III) , Ir(III)) complexes with axial phenyl substituents have been synthesized and characterized. An aryl bromide cleavage reaction of transition metal complexes was used to prepare the complexes from Co(ttp) , Rh(ttp) Cl and Ir(ttp)COCl , respectively. Magnetic circular dichroism (MCD) spectroscopy and TD-DFT calculations have been used to study trends in the optical spectra and electronic structures. The effect of introducing different para-substituents on the phenyl substituents was examined. During fluorescence emission studies, phosphorescence was observed for the Ir(III) complexes in the near infrared (NIR) region.

  本研究合成了一系列具有轴向苯基取代基的第 9 族金属四（对甲苯基）卟啉（M(ttp) , M = Co(II) , Rh(III) , Ir(III)）配合物，并对其进行了表征。利用过渡金属配合物的芳基溴裂解反应，分别从 Co(ttp)、Rh(ttp) Cl 和 Ir(ttp)COCl 中制备了配合物。利用磁圆二色性（MCD）光谱和 TD-DFT 计算研究了光学光谱和电子结构的变化趋势。研究还考察了在苯基取代基上引入不同对位取代基的影响。在荧光发射研究中，Ir(III) 复合物在近红外（NIR）区域观察到磷光。