meso-tetrakis(pentafluorophenyl)nickel(II)porphyrin | 445487-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: meso-tetrakis(pentafluorophenyl)nickel(II)porphyrin
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)nickel(II) porphyrin
• CAS: 445487-66-1
• 化学式: C₄₄H₈F₂₀N₄Ni
• 分子量: 1031.23
• InChiKey: JPDQPQMNIYNDOE-HQJDZOCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetrakis(pentafluorophenyl)nickel(II)porphyrin 在 丁二酸酐 、 硫酸 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-nitro-5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  On the synthesis of functionalized porphyrins and porphyrin conjugates via β-aminoporphyrins

  摘要：

  一种两步方法，用于制备一系列带有水溶性基团、锚定基团和受体亚基的meso-四芳基卟啉共轭物。

  DOI：

  10.1039/c5nj03247d
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 在 nickel(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到meso-tetrakis(pentafluorophenyl)nickel(II)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of non-aggregating chlorins and isobacteriochlorins from meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin: a study using 1,3-dipolar cycloadditions under mild conditions

  摘要：

  The 1,3-dipolar cycloaddition of meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin and its nickel complex, with the bulky azomethine ylide dipole was studied under mild conditions, and yielded chlorin and isobacteriochlorin derivatives self-prevented from aggregation. The reactions were performed at room temperature or 0 degrees C, and we were able to establish a set of reaction conditions to obtain only the chlorin or the isobacteriochlorin. These compounds were evaluated in solution, and no aggregation was observed at less than 25 mM (similar to 30 mg mL(-1)) using H-1 NMR experiments. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.01.049
• 作为试剂：
  描述：

  三氟乙酸 在 meso-tetrakis(pentafluorophenyl)nickel(II)porphyrin 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  卟啉β-外围的氟化促进镍(II)催化的析氢反应

  摘要：

  金氯霉素是一种天然存在的含有 Ni(II) 离子的叶绿素辅助因子，为设计用于析氢反应 (HER) 外围修饰的电催化剂建立了黄金标准。除了对卟啉β-外围进行微调，例如调整芳烃（四吡咯的饱和水平）或安装羟基（氢键网络）以提高催化HER效率外，我们在这里报告，卟啉的β-氟化也是一种提高Ni(II)中心反应活性的重要途径。受益于先前报道的α-氟化卟内酯的衍生化，我们构建了α-氟化金甲氯林模拟物（）。与非氟化类似物（、、和）相比，我们发现，、、和表现出显着的电催化 HER 反应活性加速（就周转频率，TOF，s而言）分别为 37、170、133 倍。机理研究表明，氟化负向改变了金属配合物的还原电位并加速了电子转移过程，两者都有助于促进 HER 反应。值得注意的是，TOF 比 增加了 890 倍，证明了卟啉外围氟化、氢化和羟基化的综合优势。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2024.112516

文献信息

• [EN] BACTERIOCHLORIN FOR MEDICAL USE AND FOR GENERATING SINGLET OXYGEN AND OTHER REACTIVE OXYGEN SPECIES AND PRODUCTION PROCESS<br/>[FR] BACTÉRIOCHLORINE POUR USAGE MÉDICAL ET POUR GÉNÉRER DE L'OXYGÈNE SINGULET ET D'AUTRES ESPÈCES RÉACTIVES DE L'OXYGÈNE ET PROCÉDÉ DE PRODUCTION
  申请人：UNIV KIEL CHRISTIAN ALBRECHTS

  公开号：WO2020099667A1

  公开（公告）日：2020-05-22

  The compound comprises the general structure of a bacteriochlorin and can be used as a medicament, e.g. in photodynamic therapy, or in a technical process for generating singlet oxygen from gaseous or dissolved oxygen. The compound generates singlet oxygen and is stable against oxidation, e.g. it is not quickly inactivated by the singlet oxygen that it generates under irradiation.

  这种化合物包括细菌叶绿素的一般结构，并可用作药物，例如在光动力疗法中，或在从气态或溶解氧中生成单线态氧的技术过程中。该化合物产生单线态氧，并对氧化稳定，例如，在照射下产生的单线态氧不会迅速使其失活。
• One-Pot Approach to Chlorins, Isobacteriochlorins, Bacteriochlorins, and Pyrrocorphins
  作者：Morten K. Peters、Fynn Röhricht、Christian Näther、Rainer Herges

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03433

  日期：2018.12.21

  synthesize the complete set of hydroporphyrins: chlorins, bacteriochlorins, isobacteriochlorins, and pyrrocorphins. Porphyrins and Ni-porphyrins react with isobenzofuran in very high yields at 70 °C to form the corresponding chlorins. Electron-deficient porphyrins react with a second equivalent of isobenzofuran yielding exclusively bacteriochlorin (82%), and Ni-porphyrin gives only isobacteriochlorin (99%)

  据报道，狄尔斯-阿尔德（Diels–Alder）策略可合成全套的氢卟啉：二氢卟酚，细菌二氢卟啉，异细菌二氢卟酚和吡咯烷酮。卟啉和镍卟啉与异苯并呋喃在70°C下以很高的产率反应生成相应的二氢卟酚。缺电子的卟啉与第二当量的异苯并呋喃反应，仅产生细菌绿霉素（82％），而镍-卟啉仅产生异细菌绿素（99％）。所有的环加成都是完全区域和立体选择性的。使用ACID方法可以正确预测区域化学。
• Porphyrin Grafting on a Mercapto-Equipped Zr(IV)-Carboxylate Framework Enhances Photocatalytic Hydrogen Production
  作者：Yingxue Diao、Nanfeng Xu、Mu-Qing Li、Xunjin Zhu、Zhengtao Xu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01744

  日期：2020.9.8

  guests and the subsequent property studies. On the porphyrin side, four pentafluorophenyl (C6F5−) groups offer multiple fluoro groups to facilitate their replacement by the thiol groups from the host net. The inserted metalloporphyrin bridges impart to the metal–organic framework (MOF) host stable and recyclable activities for photocatalytic hydrogen production. We also disclose an improvement in synthetic

  我们在巯基（-SH）和芳基氟（Ar-F）基团之间采用了易用的芳族亲核取代基，以实现卟啉客体对配位主体的广泛而稳固的交联，这也用于通用的合成后功能化。为此，具有三个三叉戟状硫醇侧翼的羧基单元的三位连接体与ZrOCl 2 ·8H 2 O反应，得到二维（3,6-连接的）网。多孔骨架固体的大孔径及其在空气和沸水中的稳定性，促进了大块金属卟啉颗粒的进入和随后的性能研究。在卟啉侧，有四个五氟苯基（C 6 F 5−）基团提供多个氟基团，以促进其被宿主网络中的巯基取代。插入的金属卟啉桥赋予金属-有机骨架（MOF）稳定和可回收的光催化制氢活性。我们还公开了合成方法的改进，其中BBr 3用于同时裂解酯和苄基硫醚基团，以更有效地获得带有硫醇的羧酸结构单元。
• Coordination-Induced Spin-State-Switch (CISSS) in water
  作者：Marcel Dommaschk、Florian Gutzeit、Susann Boretius、Rainer Haag、Rainer Herges

  DOI：10.1039/c4cc05525j

  日期：——

  A water-soluble Ni-porphyrin switches the spin state and proton relaxation time of the surrounding water upon addition of an axial ligand.

  一种水溶性Ni-卟啉在加入轴向配体后，可以改变周围水的自旋状态和质子弛豫时间。
• Singly versus Doubly Reduced Nickel Porphyrins for Proton Reduction: Experimental and Theoretical Evidence for a Homolytic Hydrogen‐Evolution Reaction
  作者：Yongzhen Han、Huayi Fang、Huize Jing、Huiling Sun、Haitao Lei、Wenzhen Lai、Rui Cao

  DOI：10.1002/anie.201510001

  日期：2016.4.25

  A nickel(II) porphyrin Ni-P (P=porphyrin) bearing four meso-C6 F5 groups to improve solubility and activity was used to explore different hydrogen-evolution-reaction (HER) mechanisms. Doubly reduced Ni-P ([Ni-P](2-) ) was involved in H2 production from acetic acid, whereas a singly reduced species ([Ni-P](-) ) initiated HER with stronger trifluoroacetic acid (TFA). High activity and stability of Ni-P

  使用镍（II）卟啉镍-P（P =卟啉）带有四个内消旋C6 F5基团来提高溶解度和活性，以研究不同的氢演化反应（HER）机理。双重还原的Ni-P（[Ni-P]（2-））参与了从乙酸生产H2的过程，而单一还原的物种（[Ni-P]（-））则以较强的三氟乙酸（TFA）引发了HER。在催化下观察到Ni-P的高活性和稳定性，在100 mV s（-1）和20°C的扫描速率下，TFA的ic / ip值极高，为77。电化学，停止流动和理论研究表明，氢化物[H-Ni-P]是由[Ni-P]（-）的氧化质子化形成的。随后的快速双金属均相分解生成H2和Ni-P可能参与了催化循环。先前已经提出了通过这种单电子还原和均裂机制的HER循环，但很少得到验证。因此，目前的结果可能对设计用于氢气产生的新的精细循环具有广泛的意义。